近十年固体超强碱催化剂的研究进展

综述了近十年来固体超强碱催化剂的研究进展,主要包括超强碱的类型、制备方法及其应用,以及碱性位的产生机理.迄今为止,已报道的超强碱种类少,大部分是以金属氧化物为载体制得,且需在苛刻条件下制备和使用,从而限制了其发展和应用.此外,有关超强碱位形成机理的研究也鲜见报道.该领域的发展趋势在于开发出可用于制备固体超强碱的新型载体材料和新的修饰组分,以及拓展超强碱在催化反应尤其是高温催化反应中的应用.

La_2NiO_4/Al_2O_3催化剂上CH_4/CO_2的重整

通过溶胶 凝胶方法制备了尖晶石结构的La2 NiO4/Al2 O3 催化剂 ,采用BET ,XRD和TG表征了催化剂的孔分布、比表面积、体相组成以及凝胶样品的热失重和热分解过程 .将催化剂应用于CH4/CO2 重整反应制合成气 ,考察了惰性气体和反应温度对转化率、选择性以及积碳的影响 .结果表明 ,在高空速 (GHSV =4 8× 10 4ml/ (g·h) )下 ,CH4和CO2 的转化率分别为5 1%和 6 0 % ,CO和H2 的选择性约为 98%和 92 % ,惰性气体He的引入明显地提高了CH4和CO2 的转化率 .

CO_2加氢合成甲醇催化反应中CO的作用

研究了铜基催化剂上ＣＯ２加氢合成甲醇反应中掺入ＣＯ的作用．结果表明，在原料中添加少量ＣＯ，甲醇的选择性提高３８％，收率提高２５％；ＴＰＤ－ＭＳ和ＴＰＳＲ－ＭＳ结果表明，ＣＯ能抑制催化剂表面起逆水汽变换作用的活性位对ＣＯ２的吸附，从而提高了ＣＯ２加氢合成甲醇的选择性．

硫掺杂橄榄状BiVO_4上可见光降解亚甲基蓝和甲醛水溶液性能(英文)

在无和有S源(Na2S或硫脲)存在的条件下, 采用十二胺辅助的醇-水热法制备了多孔单斜晶相结构的BiVO4-δ和不同含量S掺杂的BiVO4-δ光催化剂. 利用多种手段表征了催化材料的物化性质, 评价了它们在可见光照射下催化降解亚甲基蓝或甲醛的反应活性. 结果表明, 所制光催化剂为单斜白钨矿晶相结构, 具有多孔橄榄状形貌, 比表面积为8.4-12.5 m2/g, 带隙能为2.40-2.48 eV.在S掺杂BiVO4 表面同时含有Bi5+, Bi4+, V5+和V4+物种. S掺杂对BiVO4-δ光催化剂的活性影响很大. 在可见光下照射下, BiVO4-δS0.08光催化剂对亚甲基蓝和甲醛降解反应显示出最高的光催化活性, 这与其较高的表面氧物种浓度和较低的带隙能相关.

CO_2加氢合成甲醇催化剂中Al_2O_3的作用

研究了ＣＯ２加氢合成甲醇催化剂中载体Ａｌ２Ｏ３的作用。活性评价、ＴＰＲ、ＴＰＤ、ＴＰＳＲ等实验表明，Ａｌ２Ｏ３不但起骨架作用，而且能分散催化剂的活性组分，使ＣＯ２的吸附和转化率提高。铜基催化剂掺中入适量的Ａｌ２Ｏ３能提高ＣＯ２加氢合成甲醇的选择性，过量的Ａｌ２Ｏ３会降低甲醇的收率。

NO在Er_2O_3/Bi_2O_3催化剂上的程序升温分解

ＮＯｘ是造成大气污染的化学物质之一，因此，消除ＮＯｘ是环境保护的一项重要任务．目前比较成熟的消除ＮＯｘ工艺是用氨为还原剂和Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２为催化剂的选择催化还原（ＳＣＲ）法［１］，但其成本过高．其后发展了用ＣＨ４等低碳烷烃作还原剂，在Ｏ２共存下用Ｃ...

助剂对CO_2/CH_4重整Ni基催化剂性能的影响

用程序升温（ＴＰＲ、ＴＰＯ）和活性评价等方法研究助剂（ＭｇＯ，ＣａＯ，Ｌａ２Ｏ３和Ｃｅ２Ｏ３）对ＣＯ２／ＣＨ４重整制合成气Ｎｉ基催化剂性能的影响。结果表明ＭｇＯ和Ｃｅ２Ｏ３能较多地提高ＣＨ４和ＣＯ２的转化率。

铜基催化剂上CO_2吸附的TPD和TPSR研究

采用ＴＰＤ、ＴＰＳＲ技术研究了铜基催化剂上ＣＯ２的吸附行为。结果表明ＣＯ２在铜基催化剂上有４个ＴＰＤ峰，它们代表催化剂表面上的Ｃｕ和受ＺｎＯ作用的Ｃｕ分别对ＣＯ２进行线形吸附和桥式吸附的结果。ＴＰＳＲ谱研究表明催化剂预吸附ＣＯ后，它能增加有利于甲醇合成的ＣＯ２吸附和抑制ＣＯ２加氢的逆水汽变换反应，从而增加合成甲醇的选择性和收率。

原子团簇P_8的同分异构体预测

根据由激光产生的磷原子团簇正离子的质谱图所出现具有规律"奇幻数"的线索，即从开始质谱图的信号强度以8为周期变化，可以推断出从开始稳定的磷原子团簇正离子是以P8为结构单元依次聚合而生成的。使用分子图形软件设计出19种P8的同分异构体，并进行分子力学、PM3半经验量子化学和ADF密度泛函优化．所有的模型中的磷原子均采用二配位和三配位成键．从各异构体成键能量的比较中可得知，笼状结构比平面结构稳定，平面环越大越不稳定，最稳定的P8构型是由12个单键组成的楔状结构．虽然目前还没有P8的实验数据，但在某些单质磷和含磷化合物中含有P8楔状结构单元．楔状结构的P8可认为是由2个很稳定正四面体P4分别断裂4个键后重新生成4个键而产生的．

原子团簇P_(10)模型的理论计算

用分子图形学方法设计出26种P10模型，并对其进行了分子力学、PM3半经验量子化学和Hartree－Fock从头算优化．在P10原子团簇模型设计中，磷原子采用一、二、三或四配位．大部分P10的模型是在P9+和P8的模型上分别增加1、2个原子生成的．这些模型包括15种在势能面上局域极小点和11种鞍点（或过渡态）．从模型优化后的能量比较可知，2个四面体P4与1个P2通过4个单键连接的桥式结构最稳定．从最稳定楔状P8可以派生多种构型，其中有一种的能量也相当低。由正四面体P4和楔状P8派生出的结构具有能量优势，它们是构造大分子磷原子团簇的重要的结构基元．在模型几何优化中，得到了带有2个一配位原子的特殊结构，它含有2个三键（1.95）。

原子团簇P_6同分异构体的可能性

使用分子图形学方法设计出 2 3种可能的同分异构体 ,并对其进行了分子力学、PM3半经验量子化学和 ADF密度泛函优化。在 P6原子团簇模型设计中 ,磷原子采用一、二、三或四配位。从各异构体的比较可得知 ,由正四面体 P4派生出的结构在能量方面具有优势。椅式结构。

清洁及氧修饰Cu(100)表面上CO_2加氢制甲醇反应的能量学

分别以清洁及氧修饰Cu（100）表面作为金属态铜和部分氧化态铜的表面模拟，用键级守恒-Morse势法研究了两种表面上CO2加氢制甲醇反应的能量学．计算结果表明：在两种表面上，CO2加氢制甲醇反应的优势反应途径均为“CO2，s→HCOOs→H2COs→CH3Os→CH3OHs”；与清洁铜表面上的相应基元步骤相比，在CU（100）-p（2X2）O表面上甲醇合成反应各基元步骤具有更低的活化能；HCOOs是合碳产物CH3OH、CO共同的前驱中间体，甲醇选择性由HCOOs的氢解反应与其解离生成COs及OHs竞争反应的相对速率决定；在清洁铜表面上，HCOOs的氢解反应与其解离生成COs及OHs竞争反应具有相似的活化能，而在氧修饰铜表面上，前者的活化能显著低于后者．因此，从反应能量学角度看，甲醇合成反应在部分氧化态铜表面上比在金属态铜表面上更有利．

掺入CO催化活化CO_2加氢合成甲醇的研究

用TPD、TPSR－MS活性评价等方法，用Cu－Zn－Al催化剂，对CO2加氢合成甲醇的原料气掺入适量CO进行了研究。结果表明，CO能占据催化剂表面部分CO2的吸附位，能抑制CO2加氢的逆水汽变换反应和促进甲醇含成，从而大大提高了CO2加氢合成甲醇的选择性和收率。

CO对CO_2加氢合成甲醇的影响

The effect of CO on methanol synthesis from CO2 hydrogenation over Cu-Zn-Al cat-alysts have been investigated by TPSR-MS techniques and evaluated by testing the catalytic per-formance. The results indicated that CO can Occupy part of CO2 adsorption site on the catalystsurface to restrain the reverse water gas shift reaction and promote methanol synthesis in CO2hydrogenation . Therefore it inereases the Inethanol selectivity and yield from CO2 hydrogenation.

甲烷部分氧化铑基催化剂的活性中心本质研究

采用脉冲反应技术，研究了ＣＨ４、ＣＨ４／Ｏ２（２／１）在还原态和氧化态铑基催化剂上的反应情况。观察到，在第一个ＣＨ４／Ｏ２（２／１）脉冲反应点中，氧化态催化剂上的甲烷转化率、ＣＯ２选择性显著高于还原态催化剂；从第二个脉冲反应点开始，氧化态催化剂上的甲烷转化率、产物选择性均与还原态催化剂上的基本接近，表明在第一个ＣＨ４／Ｏ２（２／１）脉冲反应点中，氧化态催化剂中的铑氧化物已被甲烷还原至金属态铑；从第二个脉冲反应点开始，ＣＨ４＋Ｏ２反应实际上在还原态的铑位上进行。由此推断。

CO_2-CH_4重整制合成气Ni-Mg/Al_2O_3催化剂制备与表征

用３ 种浸渍程序制备ＣＯ２ＣＨ４ 重整制合成气的ＮｉＭｇ／Ａｌ２Ｏ３ 催化剂，结果表明用二次不等量浸渍法制备的催化剂性能较好，程序升温实验也说明二次不等量浸渍法制备的催化剂其表面活牲Ｎｉ 粒子较多。

Ni/Si接触界面的ESCA研究

利用XPS、UPS等表面分析方法对Ni/Si接触的界面体系进行了研究,Ni-Si界面在室温下形成不稳定的多晶混层,其演化过程为:NiO_x/金属Ni/富Ni相/Ni-Si互混相/富Si相/Si,同样Ni-Si界面经650℃真空退火形成均匀的NiSi_2界面层,表层并有SiO_2相存在,说明硅化物的生成过程为:Ni与SiO_2接触产生金属氧化物,加热后逐步形成金属硅化物,讨论了NiSi_2的化学键形成。

CO对Cu-Zn-Zr催化剂CO_2加氢合成甲醇的影响

用四种ＣＯ含量不同的原料气对Ｃｕ－Ｚｎ－Ｚｒ催化剂进行ＣＯ２加氢合成甲醇的研究．结果表明ＣＯ能抑制催化剂表面产生逆水汽变换反应活性位的ＣＯ２吸附。

Cu/Zn/Al/Mn催化剂上CO_2加氢合成甲醇的CO助催化作用

：Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｍｎ４组分催化剂对ＣＯ２加氢合成甲醇原料气中ＣＯ的助催化作用进行研究。结果表明，ＣＯ占据了部分催化剂表面起逆水汽变换反应的活性位，从而降低ＣＯ２转化率，但甲醇选择性和收率得到了提高。

3D-SnO_2/改性海泡石的制备及其光催化降解染料

以SnCl_4·5H_2O为原料,改性海泡石为载体,采用超声溶胶-凝胶法制备出负载型3D-SnO_2/改性海泡石催化剂,采用X射线衍射、扫描电镜、比表面积仪对催化剂进行表征。以甲基橙作为模拟废水(20 mg/L),研究了3D-SnO_2/改性海泡石制备条件对其光降解性能的影响。结果表明:在溶液pH 7.0~8.0,焙烧温度480℃条件下制备的块状3D-SnO_2/改性海泡石催化剂(SnO_2负载量15%),比表面积86 m^2/g,平均孔径80.97 nm,催化剂用量30mg的条件下,催化剂对模拟废水的降解率在300 min达到98.5%,催化剂稳定性较好。