手性1,6-双膦的合成及其Rh(Ⅰ)络合物的不对称加氢反应

均相不对称催化反应中,产生不对称诱导作用的基本因素是络合物催化剂的手性配体。从络合物螯合环的稳定性考虑,一般认为能与一价铑形成五员和七员环的1,2-双膦和1,4-双膦配体有较高的不对称诱导能力。本文报导以L-(+)-酒石酸为原料合成的一种手性双膦配体,2,3-O-异丙叉-N,N’-双(二苯基膦)-1,4-丁二胺:

从1,6-己二胺工业生产废液中分离提取旋光活性二胺化合物(Ⅰ)

以工业生产1,6-己二胺的废液为原料,用 L~*-(+)-酒石酸为旋光试剂,丙酸为辅助试剂,一步分离并提取了具有旋光活性的化合物:反式-(R,R)-1,2-二氨基环己烷(Ⅰ)。

均相催化活化杂原子-碳(E-C)键及其与炔烃的加成反应

系统总结了Ni、Pd、Pt、Rh、Cu等过渡金属配合物催化活化Si-C、Sn-C、S-C、Se-C、Cl-C、Br-C等杂原子-碳键及其与炔烃的加成反应.这些新型的炔烃加成反应提供了合成含R3Si、R3Sn、RS、RSe、Cl和Br等活性官能团烯烃化合物的原子经济型一步合成方法.同时加成反应体系具有很高的立体选择性和区域选择性.

天然酒石酸在合成手性含膦配体中的应用

本文综述了以天然酒石酸为光活性原料的手性含膦配体合成,对三十三种手性含膦配体进行归类,同时也简要地介绍了部分配体的Rh(I)配合物催化剂对(Z)-α-乙酰氨基肉桂酸的催化氢化反应结果。

原油破乳研究进展

研发原油破乳技术是现代石油工业领域的重要研究方向之一。综述了原油破乳技术在近年所取得的研究进展,重点归纳和阐述了化学破乳、物理破乳和生物破乳法应用于原油破乳中的进展和各自的优势,并对发展工业规模原油破乳技术所需解决的主要问题和未来研究方向进行了探讨。

酸催化的β-羟基砜衍生物的新合成

β-羟基砜衍生物是一种十分有用的有机中间体,它可以制备其他类型的砜(sulfone),如不饱和基团的砜;通过消去β-OH和磺酰基可构建新的不饱和叁键化合物和多烯类化合物[1].另外,β-羟基砜衍生物大多数具有光学活性,可以合成多种生物活性的物质;在药物合成中占有重要的地位[2].虽然已有许多方法用于合成β-羟基砜衍生物[3],但利用烯烃与磺酰氯及水或醇反应的制备方法没见报道.本文首次报道了磺酰氯与水或醇在催化量的酸的作用下实现烯烃的羟基磺酰化,且具有区域选择性好、反应简单、条件温和、产率高等特点,是一种经济实用的制备β-羟基砜的方法.……

H_(15)Li_4V_(12)B_(32)O_(84)催化烯烃环氧化及其催化氧转移行为的研究

在异丁醛存在下 ,用催化剂H15Li4V12 B3 2 O84催化烯烃环氧化反应 .结果表明 ,H15Li4V12 B3 2 O84是一种有效的烯烃环氧化催化剂 .51VNMR谱研究表明 ,化学位移在 - 5 6 8 9的钒物种是反应过程中的活性中间体 .根据烯烃环氧化控制实验中 1HNMR和 51VNMR谱的研究结果 ,提出了过氧钒物种是烯烃环氧化反应的主要活性物种 ,并假设了H15Li4V12 B3 2 O84催化烯烃环氧化反应的机理 .

液晶材料与3D显示

介绍了3D显示的基本原理,重点介绍了目前3D显示的主流技术类型,包含了眼镜式3D技术以及裸眼式3D技术,其中眼镜式3D技术包含色差式3D技术、偏光式3D技术和主动快门式3D技术;裸眼式3D技术包含视差屏障式3D技术、柱状透镜式3D技术、指向光源式3D技术和多层显示式3D技术。阐述了各种3D显示技术的基本实现原理和应用领域、并对涉及液晶显示的几种3D技术的优缺点进行了对比。结合液晶材料的特点与3D液晶显示的实际要求,阐述了3D液晶面板对液晶材料快速响应方面的要求,以及液晶透镜对液晶材料光学各向异性参数的要求。

芳烃化合物液(均)相催化羟化反应研究进展

本综述以催化活性中心的原子种类为分类标准,着重于催化活性物种和催化反应机理的研究,系统地总结了自90年代以来苯及其芳烃化合物羟化合成在均相催化体系的研究进展。从研究趋势分析,人们从简单的无机盐均相催化体系过渡到合成仿生含氮配体的络合物作为催化剂的液 液两相催化体系,目前以铁、钒、铜和钯为催化活性中心的配合物液相催化体系的研究比较集中。从研究机理上来看,研究者运用多种研究手段和方法,提出了在各自研究体系中的·OH、高价金属氧配合物、金属氧或过氧或氢过氧化合物(或自由基)的羟化活性物种的自由基机理和配合物机理等。

含噻二唑聚芴类白光聚合物的合成与发光性能研究

通过Suzuki偶联反应将2,7-二溴-9,9-二辛基芴(Br-DOF)、2,7-二硼酸-9,9-二辛基芴(B-DOF)和4-(8-(2,7-二溴-9-辛基芴)辛氧基)-N-4-(7-(4-(二苯胺基)苯基)苯并噻二唑)苯基-二苯胺(Br-TAF)共聚,合成了白光聚合物PDOF-TAF。以PDOF-TAF为发光层,溶液旋涂制备了非掺杂型单层白光有机电致发光二极管,色坐标为(0.23,0.18)。通过插入电子传输层TPBI和空穴传输层PVK得到的白光器件发射光谱覆盖了410～700 nm区域,色坐标从(0.23,0.18)调整到(0.24,0.32),亮度达到2 020 cd/m2,电流效率达到1.4 cd/A。实验结果表明,PDOF-TAF是一种很好的白光聚合物发光材料,在WOLED中将有很好的应用前景。

一类多氟负介电液晶单体的合成及性能研究

为了满足液晶母体在各种情况下的参数要求,合成了6种新型的具有2个或2个以上的2,3-二氟苯基的有较大负介电各向异性的化合物。以2,3-二氟丙基苯或2,3-二氟苯乙醚为原料,通过一系列反应合成了目标液晶单体。经过核磁共振、元素分析和质谱等方法确定了分子结构;利用示差扫描量热仪、阿贝折射仪和电容电抗测试仪等测试手段对其进行测定。实验表明,这类多氟化合物有着较大的光学各向异性(Δn=0.22~0.33)和较大负值的介电各向异性(Δε=-7.63^-12.02)。该类型的多氟化合物可以用于液晶母体的调配并且改善其部分性能。这类多氟化合物原料易得、收率较高(总收率50%),极易实现工业量产。

含链端烯基负性液晶单体的合成及其性能研究

链端烯基液晶化合物由于具有较好的与其他液晶的互溶性、较低的黏度(尤其是较低的旋转黏度γ1),已经应用于TN、STN、TFT等多种类型的液晶混合物中,但其合成难度较大。文中讨论了含链烯基及苯环侧向氟取代的介电各向异性为负性的液晶单体的合成方法,该方法主要采用氯丙烯格氏试剂和含不同取代基的苄氯偶联反应引入链烯基,具有成本低、合成路线短等优点。测试了合成液晶化合物的熔点、清亮点、双折射、介电各向异性等液晶参数,并对其结构和性能之间的关系进行了分析讨论。

端烯多氟三联苯液晶的合成与性能研究

为了适应快速响应的要求,液晶盒的设计向低盒厚的方向发展,所以对液晶折射率的要求趋向于增大,设计混合液晶配方趋向于考虑添加更多浓度的多苯环结构的液晶单体。三联苯液晶由于具有大的折射率、低的旋转黏度、高的清亮点是开发高折射率液晶配方的必要成分,常见的三联苯液晶往往是介电中性或很大的极性,本文设计、合成、评测了一类端烯多氟三联苯液晶单体,含有丙烯醚端基、丁烯端基,相对于常见单体,具有较大的光学各向异性Δn、中等的介电各向异性Δε、较高的清亮点CP,并对其表现出的性能参数与液晶分子结构之间的关系进行了初步分析探讨,通过GC-MS、NMR等分析方法对结构进行了表征。

PET基硬化膜研究新进展

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜由于具有优异的光学性能、电气性能和热性能在光电领域得到广泛的应用,而涂覆于PET表面的硬化膜使其在使用过程中的抗划伤性、耐磨性得到很大提高,更加拓宽了其应用领域。简单介绍了包含PET基材的硬化膜的结构特点,重点从平板显示和模内装饰两个方面介绍了PET硬化膜的应用,并且从制备方法和性能要求、关键技术及优化方案等方面论述了其研究现状,并展望了未来的发展趋势。

多氟多氰类负性液晶化合物的合成

为了满足液晶母体在不同情况下的参数需求,合成了2种新型的含有多氟多氰结构的具有较大负介电各向异性值的未知化合物用于液晶母体的调配。以邻苯二甲腈和邻二氟苯为原料,通过一系列反应合成了2种该类新型液晶单体。通过核磁共振、元素分析等方法确定了分子结构;利用偏光显微镜、示差扫描量热仪和旋转黏度计等测试手段,对其参数进行测定。实验表明,该类多氟多氰类化合物具有较小的光学各向异性值(Δn=0.096~0.107)、负值很大的介电各向异性值(Δε=-15.2^-16.7)和较大的旋转黏度(γ1=234.8~248.6mPa·s)。该类新型的多氟多氰类化合物可以用于液晶母体的调配并改善其部分性能,且制备方法原料易得,收率较高,易于实现工业化生产。

苯并菲类盘状液晶的合成及应用

为了改善扭曲向列相（TN）型液晶显示的视角差的现象，合成了一种具有苯并菲结构的盘状液晶单体，并以该盘状液晶单体为材料制备了简易的光学补偿膜片。以4-氯丁醇乙酸酯、对羟基苯甲酸甲酯和邻苯二甲醚为原料，通过七步反应以较高收率合成了一种具有苯并菲结构的盘状液晶单体。通过核磁共振（NMR）和元素分析（EA）确认了分子结构的正确性；利用偏光显微镜（POM）、预倾角测试仪和示差扫描量热仪（DSC）等对其液晶参数进行测定，并以该苯并菲单体为材料通过基板处理、摩擦配向、涂布等过程制备了光学补偿膜片。实验表明，该苯并菲盘状液晶单体具有负的光学各向异性值（△n=-0．0608）、较宽的向列相温宽（54．6～166．4℃），所制得的简易光学补偿膜片具有一定的补偿效果（Rth=137nm）。该苯并菲类盘状液晶化合物可以作为光学补偿膜材料使用，且制备方法简单，原料易得，收率较高，易于实现大规模生产。

一种正丙基环己烷修饰红光铱(Ⅲ)配合物的合成与发光性能研究

为了提高铱配合物材料的溶解性,同时具有较高的热稳定性,将正丙基环己烷引入到配体中合成了一种新型结构的红色磷光铱(III)配合物Ir(pcpiq)_2acac(pcpiq=1-[4-(4-丙基环己基)苯基]异喹啉,acac=乙酰丙酮负离子)。通过紫外-可见光吸收光谱、荧光发射光谱、循环伏安测试和差热扫描分析对其光学性能、电化学性能和热稳定性进行了研究。以其作为发光材料,按照4~12%的掺杂浓度,分别以真空蒸镀和溶液旋涂工艺制备了有机电致发光器件(OLED)。结果显示,以Alq_3为主体的蒸镀工艺制备的器件,EL光谱发射峰位于639nm,亮度达到5 987cd/m^2,10V电压时电流效率和功率效率分别为6.11cd/A和1.64lm/W,器件发出了较纯正的红光,其色坐标位于(0.68,0.32)。

一类低粘度高弹性常数液晶的合成和性能的应用研究

液晶的弹性常数影响到液晶的阈值电压、响应时间、电光曲线,是一类很重要的参数,设计开发了具有高折射率、低γ_1/K_(11)的液晶单体.四环液晶可以用于提升液晶的使用温度范围及液晶的弹性常数,是混合液晶设计的一类常用的单体.设计合成、评测了一类侧向双氟三联苯四环液晶单体,并考察了其在液晶混合物中的应用,相对于常见单体,具有较大的弹性常数K_(11),K_(33)、较大的介电各向异性Δε、较高的清亮点CP,并对其表现出的性能参数与液晶分子结构之间的关系作了初步分析,通过GC-MS,~1HNMR,^(13)CNMR,DSC等分析方法对结构进行了表征.

硅氧烷近晶相单体的合成及应用

为了改善聚合物分散液晶（PDLC）在智能玻璃领域应用中存在的视角较差、透明态效果不够理想以及无法实现双稳态的缺点,合成了一种具有硅氧烷长链结构的近晶相液晶单体,并将该近晶相液晶单体用于近晶相的混晶配方制备了简单的近晶相双稳态器件。以10-溴-1-癸烯、对羟基联苯氰和1,1,1,3,3,5,5-七甲基硅氧烷为原料,以较高收率合成了该近晶相液晶单体。通过核磁共振（NMR）和元素分析（EA）确认了分子结构的正确性;利用偏光显微镜（POM）、示差扫描量热仪（DSC）等对其单体液晶参数和混晶配方参数进行测定,通过基板处理、液晶盒制备、器件老化等过程制备了近晶相双稳态器件。实验表明,该近晶相混晶配方制得的近晶相双稳态器件具有较宽的近晶相温宽（-62℃～60℃）,较低的驱动电压（50V）,透明态参数优秀（雾度=0.06%,平行光透过率=90.34%）,完全无视角缺陷,且可以仅在状态切换时需要通电实现双稳态效果。该硅氧烷类近晶相液晶单体对于改善近晶相混晶配方有着重要的作用,该材料制备方法简单,原料易得,收率较高,易于生产,对于智能玻璃领域的市场推广有着重要的作用。

一种含液晶基元的新型铱配合物的合成与发光性能研究

为了实现溶液化制备有机电致发光器件(OLED),制备和应用具有高溶解性的有机电致发光材料是重要的手段之一。本工作设计和合成了一种含液晶分子中常用的丙基双环己基二氟苯基结构单元的配体及其铱配合物Ir(cfpp)2(acac)(cfpp=2-(2,3-二氟-5-[trans,trans-4′-丙基-(1,1′-双环己基)]苯基)吡啶);acac=乙酰丙酮负离子)。以其作为绿色发光掺杂材料,按照2%、4%和8%的掺杂含量旋涂制备了OLED器件,器件结构为ITO/PEDOT∶PSS/PVK∶PBD∶Ir(cfpp)2(acac)/TPBi/LiF/Al。当掺杂浓度为8%时,器件的最大发射波长为524nm,最大发光亮度达到3 600cd/m2;当电流密度为20mA/cm2时,最大电流效率和功率效率分别为2.0cd/A和0.6lm/W,具有较强的电致发光特性。研究结果表明,应用含液晶结构单元设计和合成高溶解性的有机电致发光材料是可行的研究思路,为制备可旋涂有机电致发光材料提供了新方法。