过渡金属参与C―H键切断模式的理论研究进展

过渡金属催化活化C―H键来构建新共价键因具有原子经济和合成简捷的特点,已成为合成化学中最为有效策略之一。本文中,我们总结了过渡金属参与的C―H键切断的理论研究进展,并系统性提出了C―H键切断的相关模式,包括:C―H键对金属的氧化加成、碱协助的去质子化、σ-复分解、Friedel-Crafts型亲电芳香取代、α-或β-氢消除以及夺氢活化等。理论计算表明,当使用还原性较强的零价金属催化剂时,反应可按照氧化加成模式进行。当使用金属羧酸盐作为催化剂时,通常以协同金属化-去质子化机理模式实现C―H键切断。当使用阳离子金属催化剂,富电子芳烃比缺电子芳烃优先反应时,C―H键切断则会经历碱协助的内部亲电取代模式。σ-复分解是协同金属化-去质子化机理的另一种模式。如果亲电体对芳烃进行加成时,则可按照Friedel-Crafts型亲电芳香取代方式活化C―H键。α-或β-氢消除也是比较常见的活化C―H键模式。此外,夺氢活化可通过自由基过程实现C―H键活化。本文通过对过渡金属参与的C―H键活化模式的论述旨在为实验提供理论指导。

聚丙烯酰二乙烯三胺二氧化碳吸附树脂的制备及性能

以丙烯酸甲酯和二乙烯基苯悬浮共聚,制备了交联度分别为5%、7%、9%的大孔交联聚丙烯酸甲酯(PMA),通过与二乙烯三胺的胺解反应得到了大孔交联聚丙烯酰二乙烯三胺(PAM)吸附树脂;通过红外光谱(FT-IR)对树脂的结构进行了表征;系统考察了静态吸附法下PAM树脂对CO2的吸附性能以及作为CO2吸附材料的循环使用性能。结果表明,在室温下交联度为5%的PAM树脂具有较高的CO2吸附量,达143.1 mg/g吸附剂,CO2吸附量随胺基数量增加而增大,且PAM树脂具有良好的循环使用稳定性。

基于新工科建设的大学物理化学实验教学改革探讨

物理化学实验是材料、化学、化工等专业规划的一门实验基础课程,兼具理论性与实践性。当下大学物理化学实验教学开展效果不理想,且教学模式单一,以验证性实验为主,考核评估手段与标准也不合理。基于此,文章分析了当下高校物理化学实验教学存在的问题,重点提出了基于新工科建设的高校物理化学实验教学创新发展的途径,以期为推动大学物理化学实验教学的进一步发展提供帮助。

新型CO_2捕获材料研究进展

高效、经济、环境友好的CO2捕获技术的开发与应用将是未来发展的趋势。本文概括了对CO2的吸附分离技术以及捕获机理,总结了传统CO2捕获材料的研究与不足,重点讨论了新型CO2捕获材料的发展状况和研究进展,新型CO2捕获材料的研发与应用将大大缓解全球气候变暖。

STSE教育理念下高校有机化学教学改革探讨

当下科学技术快速发展,科学教育显得更加重要,传统化学教学方式已经很难契合新的培养需求。将STSE教育理念融入高校有机化学教学改革中,有助于提高学生的自主探究水平,增强学生对知识的领悟。对此,文章重点阐述了将STSE教育理念应用到高校有机化学教学中的作用,提出了基于STSE教育理念开展有机化学教学改革的路径,旨在为推动高校有机化学教学改革提供支持。

改性壳聚糖复合材料在水处理中的研究进展

介绍了壳聚糖的分子特点、絮凝机理以及在水处理方面的优势,重点综述了壳聚糖分子与硅酸盐矿石、纳米磁性材料的复合改性以及壳聚糖分子交联、接枝的官能团改性在水处理方面的综合研究进展,提出了未来的发展应结合我国水质的具体特点,寻找更高效、环保的壳聚糖改性水处理剂,并早日实现工业化发展。

高场强磁共振灌注成像联合扩散加权成像对肉芽肿性乳腺炎与乳腺癌的鉴别诊断研究

目的联合应用高场强磁共振灌注(PWI)和扩散加权成像(DWI)技术,探讨其对肉芽肿性乳腺炎与乳腺癌的鉴别诊断价值。方法回顾性分析了36例患者病理已证实为肉芽肿性乳腺炎或乳腺癌的共36个乳腺病灶行乳腺MRI(T2WI、PWI和DWI)检查,选取的所有病变在T2WI压脂序列均为高信号,分别测量这些病变区域的PWI参数和DWI序列的ADC值,其中b值分别取0和800 mm^2/s。并按病理结果将其分为肉芽肿性乳腺炎组与乳腺癌组,对2组的病理结果和磁共振特征应用单因素方差分析进行统计学分析。结果肉芽肿性乳腺炎组与乳腺癌组的平均ADC值(0.76±0.15),(1.18±0.35)10-3mm^2/s。肉芽肿性乳腺炎组的ADC值显著低于乳腺癌组(P<0.05)。2组间的灌注定量参数平均Ktrans、Kep值差异具有统计学意义(P<0.01)。结论联合应用磁共振PWI和DWI技术对肉芽肿性乳腺炎和乳腺癌具有鉴别诊断价值。

磁共振灌注成像对乳腺内椭圆形边缘强化病灶诊断价值的研究

目的探讨磁共振灌注成像技术(perfusion weighted imaging,PWI)对乳腺内椭圆形边缘强化病灶进行良恶性鉴别的诊断价值。方法回顾性分析92例患者共101个经病理证实的乳腺病灶,总结此类乳腺病变的磁共振影像特征,并测量椭圆形病灶区的灌注定量参数包括:速率常数(Kep)、容量转移常数(Ktrans)和血管外细胞外间隙容积分数(Ve)。按病理结果把此类乳腺病灶分为良性和恶性2组,并对2组的临床病理和磁共振特征及灌注定量参数Ktrans、Kep及Ve之间的相关性进行统计学分析。结果在这101个病灶中,47个病灶病理证实为恶性46.5%(47/101),54例为良性53.5%(54/101);本研究还发现若在T2加权成像上病变为高信号,则提示病变良性的可能性较大(P=0.042)。良、恶性病变组的灌注定量参数平均Ktrans、Kep差异有统计学意义(P<0.01)。结论把病灶在T2WI序列的成像特征、时间-信号强度曲线特征、病灶与同侧乳癌肿块的距离和灌注定量参数平均Ktrans、Kep值等参数进行综合评估和分析,有助于预测和发现乳腺癌病灶,从而指导临床采取合理的治疗方案。

大学有机化学实验教学体系的创新改革

在当今大学生物、化工、医学、材料类等专业的学生,其重要的必修基础课程之一就是有机化学。此门学科具有非常广的覆盖范围,并且具有非常强的理论性和非常丰富的教学内容,是一门具有应用性特征的基础学科。在实际进行大学有机化学教学的过程中,其中实验教学是整个教学最重要的组成部分,同时在实现其教学目标的过程中,有着良好的推进作用。因此,在有机化学实验教学中,必须要紧随当今时代发展的步伐,对教学体系进行改革,从基础、综合、课外多种教学方式的结合来进行改革,以期创新有机化学实验教学体系。

抗N-甲基-D-天冬氨酸受体脑炎合并急性脑梗死一例

女,29岁,主因感冒、发热1周入院,体温最高达38.6℃,伴右侧额颞部胀痛,偶有恶心、呕吐,曾查头颅CT和脑电图未见异常,给予抗病毒、抗感染、醒脑等治疗,头痛略好转但仍有发热,5 d前患者间断出现幻觉和认知障碍,表现为人物性质改变、年代感错乱、不认识家人,每次持续10 min后缓解。遂行头颅MRI及磁共振血管成像（MR angiography,MRA）检查未见异常。

多发性内分泌腺瘤病1型伴恶性低血糖及肺肝转移1例报道

患者,男,40岁,主因间断心悸、乏力、大汗2年入院。当时曾测随机血糖2.0 mmol/L,给予补充葡萄糖后症状好转,门诊以“低血糖症”收入院。2年前行“泌乳素瘤切除术”。实验室检查:胰岛素(空腹):55.29μU/mL;空腹血糖:2.34 mmol/L。垂体6项检查催乳素(prolactin,PRL)升高,余5项均正常。

化学反应工程教学方法研究

化学反应工程是化工专业的核心专业课程之一,包括许多抽象的工程概念与复杂的公式。由于本学科具有较强的理论知识体系与注重工程分析能力的培养,因此从教学方法上提出了几点措施与建议,旨在提高化学反应工程教学质量与激发学生对课程内容的兴趣。

模糊综合评价法在舰船风险评价中的应用

舰船系统复杂,内外部环境多样,影响其安全的因素很多,其安全性受到广泛关注。论文根据系统工程的理论,从人员、设备、环境、管理四个方面构建舰船风险评价指标体系,并细化为20个二级指标。使用模糊综合评价法对某型舰船进行风险评价,确定舰船安全等级,查找导致舰船风险的主要因素,以预防和减少舰船事故的发生。

虎林市农田水利基本建设高潮迭起

虎林市委市政府在农民种田积极性空前高涨的形势下，把抗旱防涝和解决生活饮用水作为头等大事来抓。市水务局全力以赴逐级申报水利工程项目。实在得不到上级投资的，就自筹资金上马，从而使农田基本建设高潮迭起。

BCSP31蛋白双抗夹心ELISA定量方法的建立及应用

通过原核表达系统制备、纯化布鲁菌嵌合病毒样颗粒疫苗核心组分BCSP31蛋白,并将其作为免疫原及标准品分别免疫新西兰大白兔(1mg/只)和BALB/c鼠(200μg/只)制备兔源捕获多克隆抗体和鼠源检测多克隆抗体,对双抗夹心ELISA方法的捕获抗体和检测抗体最佳稀释倍数、封闭液种类及封闭条件、酶标二抗工作条件等参数进行优化,结果显示兔多克隆抗体最佳包被浓度和鼠多克隆抗体最佳稀释倍数均为1∶1600、3%脱脂奶粉封闭1h、酶标二抗最佳稀释倍数为1∶4000、酶标二抗孵育时间1h、显色时间为15min的条件下建立的双抗夹心ELISA方法效果最好。按照上述最佳反应条件对布鲁菌嵌合病毒样颗粒疫苗(BCSP31-cVLPs)核心抗原成分BCSP31蛋白进行定量检测,并对其敏感性、特异性、重复性等性能进行评价,结果显示1μL布鲁菌嵌合病毒样颗粒中的BCSP31含量约占总蛋白含量的14.187%;将布鲁菌嵌合病毒样颗粒稀释640倍后,P/N值仍大于2.1,有较高的敏感性;与FAdV、IBDV、NDV、AIV等其他病毒样颗粒均无交叉反应,特异性高;批间和批内变异系数均在10%以下,重复性良好。该方法的建立为推进布鲁菌嵌合病毒样颗粒疫苗的质量控制标准建立及商品化奠定了基础。

碱土金属促进氢官能团化反应的研究进展

碱土金属及其化合物由于其储量丰富、成本低而被应用于催化反应中.近年来,碱土金属催化脱氢偶联反应、硼氢化反应、氢膦化反应、氢胺化反应以及氢化硅烷化反应等被关注和研究,无论在实验还是原理上都取得了大量的进展.针对这类反应及其机理进行总结归纳,从而完整描绘了碱土金属在氢化或脱氢反应中起到的作用.这类反应中,往往都涉及到碱土金属氢化物作为活性物种,反应过程中都要经历碱土金属氢共价键的形成和断裂.通过对这些反应的分类和讨论,从整体上认识了这类反应的反应条件和反应历程,为今后设计碱土金属催化剂和同类型反应的催化循环提供了指导.

亚铜催化芳基硼酸三氟甲基化反应的理论研究

本文运用密度泛函理论(DFT)计算研究了以Togni试剂为氟源,CuI/邻二氮菲催化的芳基硼酸三氟甲基化反应机理.计算结果表明,该反应经历转金属化-协同亲电取代路径,通过协同的五元环过渡态亲电取代过程实现三氟甲基转移.反应势能面分析显示,芳基硼酸与铜催化剂的转金属化是整个反应路径的决速步,其活化能是21.7 kcal/mol.在此基础上,对比计算了苯乙基硼酸与铜催化剂的转金属化过程,研究结果表明,与苯基硼酸相比,烷基硼酸的转金属化的能垒更高,是动力学不利的过程.

碱土金属催化碳二亚胺硼氢化反应机理的理论研究

本文运用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)算法,研究了β-二亚胺氢化碱土金属复合物催化碳二亚胺硼氢化反应的机理.计算结果表明,当使用镁复合物作为催化剂时,该反应催化循环中的活性催化物种为镁氢复合物.从镁氢复合物的生成开始,该反应经过碳氮双键插入镁-氢共价键,硼氮偶联成键,以及从硼到镁的氢负离子转移等步骤,从而再生镁氢复合物并释放产物.该反应的决速步为负氢原子从硼到镁的转移过程.此外,通过理论计算拓展预测了钙、锶等其他碱土金属复合物催化剂的反应机理.研究结果表明,和镁催化氢化反应不同,钙、锶参与反应的活性催化物种是碳二亚胺插入相应氢化金属复合物后所生成的对应的氨基金属络合物.以此化合物作为催化循环的开始,反应经历硼氮偶联成键后,可直接与碳二亚胺发生硼碳之间的氢转移,得到产物并再生活性催化物种.钙、锶复合物作为催化剂时经历不同反应机理的原因是,它们的原子半径远远大于镁,因此可以与额外的碳二亚胺结合,并发生协同氢转移反应.理论计算表明,当使用钙、锶复合物作为催化剂时,反应决速步活化能低于镁催化的反应途径.因此,如果使用钙、锶复合物作为催化剂将会获得更温和的反应条件.

传染性法氏囊病毒VP2蛋白嵌合新城疫病毒样颗粒的构建和鉴定

将传染性法氏囊病毒(infectious bursal disease virus, IBDV)强毒株的保护性蛋白VP2替换新城疫病毒(NDV)血凝素-神经氨酸酶(HN)蛋白胞外域部分,利用杆状病毒表达系统,构建了含有IBDV候选抗原表位VP2蛋白的重组杆状病毒rBV-VP2,并通过间接免疫荧光试验鉴定杆状病毒蛋白表达正确。rBV-VP2与NDV-HN、NDV-F、NDV-M组装成病毒样颗粒(cVLPs),形成含有IBDV候选抗原表位的IBD-ND二联病毒样颗粒(IBD-ND cVLPs),利用Western blot鉴定cVLPs各组分蛋白,证明IBD-ND cVLPs各组分组装正确。IBD-ND cVLPs的构建可为我国养禽业提供一种绿色、安全且可一针多防的IBD-ND二联病毒样颗粒疫苗候选株。

科学课改迈台阶 高效课堂育英才——访重庆市开县汉丰第二中心小学课堂教学改革

2013年9月开学前夕，重庆市开县汉丰第二中心小学全体教职员工以饱满的热情、充沛的精力狠抓教学质量，大力实施课堂教学改革，学校教学质量得以稳步提升。教学改革的成果受到家长和学生的广泛好评。为此，记者再次回访这所师乡名校。