苯异丙基化反应中β沸石催化剂上沉积物的组成和性质

改性 β沸石是高压液相苯 丙烯异丙基化合成异丙苯反应的优良催化剂 ,具有催化活性高和选择性高及稳定性好等优点 ,已成功进行了中试 .用13CNMR ,IR ,GC MS ,TG等手段 ,并结合溶剂萃取法、TPO和结构分析等方法 ,确定了改性 β沸石催化剂上沉积物的主要成分是多异丙基苯和四氢化萘 ,且主要分布在沸石孔道内 ;同时 。

干扰素诱导跨膜蛋白3在结肠癌组织中的表达及对结肠癌细胞凋亡的调控作用研究

目的探讨干扰素诱导跨膜蛋白3(IFITM 3)在结肠癌组织中的表达及对结肠癌细胞凋亡的调控作用。方法实时荧光定量聚合酶链反应(qRT-PCR)检测结肠癌组织和对应的癌旁组织中IFITM 3的表达水平。细胞转染si-IFITM 3抑制IFITM 3的表达,同时转染si-control作为对照,MTT检测转染后48 h的细胞增殖情况。流式细胞术检测细胞凋亡情况。Western blot检测细胞中Bcl-2、Bax、p-STAT3、STAT3蛋白表达水平。结果 IFITM 3在结肠癌组织中的表达水平高于癌旁组织,差异有统计学意义(P<0.05)。si-IFITM 3组结肠癌细胞HT29和HCT116的存活率与si-control组相比下降,差异有统计学意义(均P<0.05)。转染si-IFITM 3后的结肠癌细胞HT29和HCT116凋亡率高于si-control组,差异有统计学意义(均P<0.05)。转染si-IFITM 3后的结肠癌细胞HT29和HCT116中STAT3蛋白表达水平没有变化,p-STAT3、Bcl-2蛋白表达水平低于si-control组,Bax蛋白表达水平高于si-control组。结论干扰素诱导跨膜蛋白3在结肠癌组织中过度表达。抑制干扰素诱导跨膜蛋白3的表达,可以抑制结肠癌细胞的增殖,促进癌细胞凋亡,其作用机制与Bcl-2、Bax、STAT3有关。

苯异丙基化反应条件对β沸石失活的影响

改性 β沸石是液相合成异丙苯的高效催化剂。根据中试催化剂的失活机理 ,设计了实验室条件下催化剂的催速失活反应。采用UV Vis、13 CNMR表征中试失活催化剂上的沉积物 ,考察了温度、进料苯烯摩尔比、总质量空速及反应时间对催化剂失活的影响。结果表明 ,反应温度对积炭的影响最为敏感 ,随着反应温度的升高 ,多烷基化和稠环化副反应的几率增加 ,催化剂上沉积物的稠环化加重。在相同的温度下 ,随着进料中苯烯摩尔比的减小 ,多烷基化和稠环化沉积物的生成量增加。在催化剂可承载范围内 (总质量空速小于 2 0h-1) ,空速对沉积物组成和生成量的影响不大。随着反应时间的延长 ,沉积物的生成速率减小。

BiOX(Cl,Br,I)/Bi_(2)WO_(6)异质结型复合光催化剂用于高浓度氮氧化物的脱除

海中船舶排放的废气是大气污染的来源之一,其中的氮氧化物能使海洋酸化,不仅危害海洋生态系统,还会造成沿海城市空气污染,对人的身体健康也造成危害。光催化脱除大气中的氮氧化物被认为是可靠且有潜力的高级氧化脱除技术,但目前的研究大多针对低浓度(10^(-9)级)下氮氧化物脱除,针对船舶尾气中较高浓度(10^(-6)级)氮氧化物脱除的研究较少。本文采用超声辅助法制备了BiOX(Cl,Br,I)/Bi_(2)WO_(6)复合催化剂,紫外可见吸收光谱得到BiOX(Cl,Br,I)/Bi_(2)WO_(6)的带隙能分别为3.1eV、2.6eV和1.8eV,并且计算了其导带电位。光电流实验表明,BiOCl/Bi_(2)WO_(6)复合材料的光电流强度高于BiOBr/Bi_(2)WO_(6)和BiOI/Bi_(2)WO_(6)。模拟光催化脱硝实验表明,BiOCl/Bi_(2)WO_(6)在紫外线下NO的脱除率为37.5%,且BiOX/Bi_(2)WO_(6)复合光催化剂在5次循环后表现出良好的稳定性。通过原位红外吸收光谱分析,对BiOX/Bi_(2)WO_(6)催化剂上进行NO光催化氧化的中间产物进行了鉴定,提出了NO的氧化脱除途径。

奥沙利铂与紫杉醇分别联合5-Fu在胃癌根治术后的应用效果比较

目的比较奥沙利铂(L-OHP)及紫杉醇(PTX)分别联合5-氟尿嘧啶(5-Fu)化疗方案在胃癌根治术后的应用效果及安全性。方法选取2010-06~2013-05该院收治的66例胃癌根治术后患者作为研究对象,按入院顺序编号半随机分为A、B两组各33例。A组采用奥沙利铂联合5-Fu术后辅助化疗方案,B组采用紫杉醇联合5-Fu方案,均随访2年,统计肿瘤复发率、转移率、患者无瘤生存率、总生存率及毒副反应发生率。结果 A组、B组术后1年、2年肿瘤复发、转移率比较差异无统计学意义(P>0.05)。A、B组术后1年、2年无瘤生存率、总体生存率比较差异均无统计学意义(P>0.05)。A组Ⅲ~Ⅳ度中性粒细胞减少,恶心、呕吐,周围神经毒性、发热、肝功能异常发生率略高于B组,但差异无统计学意义(P>0.05)。结论奥沙利铂与紫杉醇分别联合5-Fu在胃癌根治术后辅助化疗中均有确切疗效,患者均可耐受,安全性较高。

血清miRNA-15b和miRNA-34a的检测对ⅢB、Ⅳ期非小细胞肺癌患者化疗疗效的评估’

目的探讨血清miRNA-15b和miRNA-34a的检测对ⅢB、Ⅳ期非小细胞肺癌患者化疗疗效的评估价值。方法收集2010年1月1日至2016年1月1日于本院化疗的201例ⅢB、Ⅳ期非小细胞肺癌患者化疗前和化疗后血清，另收集20例健康人血清做对照。设计miRNA-15b和miRNA-34a上下游引物，提取血清中总RNA，采用RT—PCR方法检测血清中miRNA-15b和miRNA34a含量水平，记录每份样品检测CT值，分析其与每例患者的治疗疗效相关性。结果①经过2个疗程的化疗后，201例非小细胞癌患者中69例为PR，94例为SD，38例为PD。②健康对照组的血清中miRNA-15b和miRNA-34a的CT值分别为（35．50±2．51）、（36．00±2．00）观察组化疗前、后血清中miRNA-15bCT值分别为（28．43±4．81）、（31．85±7．00）；观察组化疗前、后血清中miRNA-34a的CT值分别为（30．43±5．12）、（32．00±6．28）；与健康对照组相比，观察组化疗前、后血清中miRNA-15b和miRNA-34a含量均处于高水平；差异均具有统计学意义（均P〈0．05）。③与化疗前相比，PR组和PD组两组患者血清中miRNA-15b和miRNA-34aCT值有显著变化，差异均具有统计学意义（均P〈0．05）。结论血清中miRNA-15b和miRNA-34a的检测对ⅢB、Ⅳ期非小细胞肺癌患者的化疗疗效及病情评估具有重要的临床参考价值。

Lewis肺癌在小鼠体内传代过程中生长转移能力的演变与炎症的关系

目的:观察Lewis肺癌细胞株(LLC)在C57/BL6小鼠体内连续传代过程中其生长转移能力及瘤组织中炎性因素的变化,探讨肿瘤生长转移能力的演变与炎症的关系.方法:将LLC细胞接种于C57/BL6小鼠腋下,建立第1代荷瘤鼠模型,荷瘤鼠连续传代,于第2,8,15代各传15只小鼠分为早期、中期、晚期组,观察3组小鼠的岀瘤速度及肺转移情况.免疫组化法检测3组瘤组织中巨噬细胞密度、微血管密度(MVD)、核转录因子-κB(NF-κB)、基质金属蛋白酶-9(MMP-9)的表达情况.结果:随着荷瘤鼠传代次数的增加肿瘤的生长转移能力逐渐增强,早期、中期、晚期3组小鼠的岀瘤速度明显加快;肺转移率明显增加,分别为13%,60%,100%(P<0.01).早期、中期、晚期3组小鼠瘤组织中浸润的巨噬细胞分别为(24.87±8.54),(36.33±10.02),(47.20±13.49)个/HP;微血管密度分别为(24.73±10.38),(41.27±13.50),(55.80±21.31)个/HP;NF-κB,MMP-9的表达明显增强,差异具有统计学意义(P<0.05).肿瘤组织中MVD,NF-κB,MMP-9的表达均与巨噬细胞的增多呈正相关,差异具有统计学意义(P<0.01).结论:Lewis肺癌在小鼠体内连续传代过程中生长转移能力逐渐增强,这种演变与肿瘤组织中炎症浸润的增强有重要的关系.

卡培他滨维持治疗老年晚期转移性结直肠癌效果观察

目的观察卡培他滨维持治疗老年晚期转移性结直肠癌的临床效果,为临床医生提供新的思路。方法选择2013年10月至2015年10月来新乡市中心医院治疗晚期转移性结直肠癌的老年患者106例,随机将其分成对照组和治疗组,各53例。对照组采用最佳支持治疗,治疗组患者采用卡培他滨维持治疗,观察两组患者的治疗效果。结果治疗组患者近期治疗总有效率为41.51%,明显高于对照组的0.00%(P<0.05);治疗组的不良反应发生率为50.94%,明显高于对照组的15.09%(P<0.05)。治疗组不良反应主要包括恶心、呕吐等,通过对症治疗均得到缓解。结论对晚期转移性结直肠癌的老年患者采用卡培他滨维持治疗近期效果明显,能延长患者的生存时间,虽然不良反应率较多,并不影响继续治疗,可推广应用。

艾迪注射液联合博来霉素治疗恶性胸腔积液的临床效果观察

目的 探讨艾迪注射液联合博来霉素治疗恶性胸腔积液的临床效果.方法 选取2010年1月至2015年12月于本院进行诊治的132例恶性胸腔积液患者,将其随机分为对照组和观察组.对照组患者给予传统恶性胸腔积液治疗方法,观察组患者则采用艾迪注射液联合博来霉素治疗方法.观察比较两组患者的临床治疗疗效、生活质量改善情况及治疗过程中不良反应发生情况.结果 ①观察组患者治疗有效率高达77.6％,显著高于对照组的55.4％,差异有统计学意义（P＜0.05）.②治疗后,观察组患者的KPS评分显著高于对照组[（80.0±6.5）vs.（72.5±5.8）];经过一段时间的治疗,观察组生活质量改善率为74.6％显著高于对照组的49.2％,下降率为4.5％显著低于对照组的15.4％;差异均有统计学意义（P＜0.05）.③与对照组相比,观察组治疗过程中不良反应发生率显著较低,差异有统计学意义（P＜0.05）.结论 艾迪注射液联合博来霉素在治疗恶性胸腔积液患者中不仅临床效果显著、安全性好,而且也可明显改善患者的生活质量,值得进一步在临床中推广应用.

海水脱硫效率的影响因素考察

研究了海水的盐度(实用盐度31～41)、温度(13～55℃)、碱度及填料塔填料类型对海水烟气脱硫效率的影响。实验结果表明在相同装填高度及比表面接近情况下规整填料具有更高的脱硫效率;相比海水盐度而言海水的温度及碱度则对海水的体脱硫效率影响更大,尤其是在低液气比下温度的影响尤为显著。

活性半焦低温催化氧化NO的研究

制备了活性半焦催化剂用于在低温下将NO氧化为NO2。通过水热活化、高温活化、酸活化、碱活化以及组合活化等多种活化方法对原半焦进行活化改性,以提高半焦的催化氧化性能。利用酸碱滴定、Boehm滴定、SEM、BET、FT-IR等方法对活性半焦的物化性质进行了表征。采用固定床反应器测定活性半焦催化氧化NO的能力,其反应条件为:温度70℃、空速600 h-1、O2和NO浓度分别为5%和443 mg/m3。将活性半焦催化氧化NO的催化性能与其物化性质进行了关联,结果表明:半焦上的羰基官能团和碱性官能团共同作用于NO的吸附氧化过程,NO在羰基上被吸附并氧化,碱性官能团则协助氧化产物NO2迁移出羰基活性位并将NO2储存在碱性官能团上,使羰基活性恢复。根据以上理论所制备的经过碱活化和高温活化的催化剂硝容最大,可达1.01%。

柠檬酸处理对β沸石结构、酸性和催化性能的影响

采用XRF、XRD、FT -IR、NH3 -TPD等手段对柠檬酸处理后的 β沸石进行表征 ,同时以苯和丙烯的烷基化反应为探针 ,考察了柠檬酸处理后的 β沸石的催化性能。结果表明 :柠檬酸处理对 β沸石具有脱铝功能的同时 ,也具有补铝的功能 ;柠檬酸处理后的 β沸石的总酸量和B酸量增加 ,酸强度增强 ;

血管生成在Lewis肺癌生长转移过程中的作用

目的建立能够模拟肿瘤生长、侵袭转移动态全过程的动物模型,利用该模型探讨血管生成与肿瘤生长、转移的关系。方法Lewis肺癌(LLC)在C57BL/6小鼠体内连续传代,观察第2代(早期组)、第8代(中期组)和第15代(晚期组)荷瘤小鼠肿瘤生长和肺转移的情况,采用免疫组织化学法检测各组荷瘤小鼠肿瘤组织中血管内皮生长因子(VEGF)、缺氧诱导因子1α(HIF-1α)和微血管密度(MVD)的表达。结果(1)早、中、晚期三组小鼠肿瘤随传代次数的增加生长速度加快、侵袭力增强,肺转移率升高。(2)VEGF、HIF-1α和MVD在早、中、晚期三组小鼠瘤组织中的阳性表达均呈升高趋势,差别有统计学意义(P<0.05),且HIF-1α与VEGF、VEGF与MVD的表达均呈正相关。结论Lewis肺癌在小鼠体内连续传代过程中生长速度加快,转移潜能增强,而血管生成在这个动态过程中发挥了重要作用,使肿瘤得以持续生长和扩散转移。

硫存在下Beta沸石负载钯催化剂上的芳烃加氢性能研究

采用浸渍和离子交换方法,制备了一系列H Beta沸石负载钯催化剂,并用XRD,N2吸附和氨程序升温脱附进行了表征。采用连续流动固定床反应器,在总压4MPa,270℃,液体空速为16h-1和硫的质量分数为100×10-6的条件下进行了四氢萘的加氢反应。实验结果表明,钯催化剂的催化性能与催化剂制备方法及载体的硅铝比有关系。对Pd Beta25(25是硅铝比,下同)来说,离子交换(IE)催化剂的加氢活性高于对应的初湿浸渍(IWI)样品。对于所有离子交换催化剂,Pd Beta80(IE)在整个反应期间催化活性及抗硫性最好。Pd Beta25(IE)四氢萘的初始转化率高达77%,失活最快,8h降到10%;Pd Beta60(IE)初始转化率为60%,8h后为16%;Beta80负载催化剂最稳定,起始和8h后转化率分别为75%和55%。离子交换的Beta80负载Pd催化剂的优良催化活性可以归结为催化剂中有较高比例的中强和强酸性位的存在,尤其中强酸比例较高,同时较多中孔的存在也是其中的影响因素之一。少量Al2O3的添加可以改善催化剂的活性。

活性炭负载磷钨酸用于烟气脱硝抗水性能实验研究

通过硝酸活化和高温水热活化方法对活性炭进行表面改性,之后在改性活性炭上负载不同含量的磷钨酸考察催化剂在有水蒸汽条件下的催化氧化脱硝催化活性,初始反应条件为:温度80℃,空速800 h-1,O2体积分数为5%、H2O体积分数为4.2%、NO含量为443 mg.m-3。通过FT-IR表征制备的催化剂评价前后表面有机活性基团的变化,将不同磷钨酸负载量下活性炭催化剂的脱硝活性评价结果和红外光谱结合,结果表明,湿气条件下,磷钨酸负载质量分数为10%时制备的催化剂能够较好地保持催化氧化脱硝稳定性,NO脱除效率约40%。考察不同操作参数,如温度、水蒸汽含量、O2含量和空速对负载质量分数10%磷钨酸的活性炭催化剂催化氧化脱硝抗水性能的影响,最优操作条件:温度120℃,O2体积分数8%,水蒸汽体积分数6%,空速1 000 h-1,催化氧化反应的NO转化率达62%。

改性沸石催化剂对油砂沥青的改质研究

本研究通过对天然斜发沸石进行HC1酸洗脱调节硅铝比,再负载Ni金属氧化物,经焙烧改性得到了同时具有对油砂沥青催化减黏、降低硫氮含量等性能的新型催化剂Clin-c,将该催化剂应用于新疆油砂沥青（露天含砂开采）和加拿大油砂沥青（蒸汽辅助重力泄油技术开采,SAGD）的改质反应.油砂沥青具有高黏度（～30 000 cP,40℃）、高硫（0.56％～4.8％）、高氮（0.73％～2.38％）、高沥青质含量（34.64％）等特点.采用改性斜发沸石催化剂改质后,新疆油砂沥青剂油比1∶1,在340℃催化裂化反应30 min,减黏率超过80％,脱氮率在45％～52％之间,脱硫率高于75％,同时大量非烃被催化裂化为轻质油.并用此优异的催化剂对加拿大油砂沥青进行了改质研究,剂油比1∶10发现减黏率超过75％,脱氮率在10％～32％之间.结果表明,改性斜发沸石催化剂对油砂沥青具有很好的催化减黏、脱硫氮性能.

面向新工科的化工工艺课程教学改革

化工工艺课程作为化工专业的一门主干课,必须主动适应新工科建设,开展“拓宽专业知识面,完善学生知识结构”的教学改革。中国海洋大学化学化工学院针对化工工艺课程,以学生为中心,面向复杂工程问题的解决,注重学生创新能力培养,突出绿色可持续发展的新工艺和海洋特色,在教学内容、教学方法、实习实践、工程观念培养和课程思政方面进行了探索,以期培养满足时代和学科发展需要的创新型人才。

AMD3100对Lewis肺癌进展及荷瘤鼠脾脏髓源抑制性细胞积聚的影响

目的观察趋化因子受体CXCR4拮抗剂AMD3100对Lewis肺癌进展及荷瘤鼠脾脏髓源抑制性细胞(myeloid derived suppressor cells,MDSCs)积聚的影响。方法 60只荷Lewis肺癌C57BL/6小鼠分为2组:PBS组(腹腔只注射PBS液,0.2ml/只)、AMD3100组[腹腔注射溶解有2mg/(kg·d)AMD3100的PBS液,0.2ml/只,1次/d,共26d],每组30只。隔日测2组小鼠体质量,记录成瘤时间。26d随机处死2组荷瘤鼠各15只,剥离瘤体称量,观察肺转移灶数目,用免疫组化法计数瘤组织微血管密度(microvessel density,MVD),流式细胞仪测小鼠脾脏MDSCs比例;统计2组剩余小鼠自然生存天数。结果 PBS组、AMD3100组小鼠Lewis肺癌成瘤时间分别为(8.03±1.47)、(9.97±1.50)d,接种瘤细胞后26d瘤质量分别为(3.54±0.93)、(2.09±0.66)g,MVD值分别为(41.40±6.44)、(32.47±5.33)个/HP,肺癌肺转移灶数目分别为(18.27±9.78)、(7.40±5.83)个/只,MDSCs比例分别为(19.57±3.59)%、(31.42±5.04)%,中位生存时间分别是第29、34天,2组各项指标比较差异均有统计学意义(P<0.01)。结论 AMD3100可延缓Lewis肺癌进展,但可能对荷Lewis肺癌小鼠免疫产生一定的抑制作用。

肿瘤浸润淋巴细胞在食管癌组织中表达及与预后的关系

目的:研究食管癌组织中浸润的CD3+T、CD8+T、颗粒酶B(granzyme B,GrB)阳性T细胞和Foxp3+调节性T细胞(regulatory Tcell,Treg)表达情况及对预后的影响。方法:应用免疫组织化学法检测CD3、CD8、GrB和Foxp3在90例食管癌间质和癌巢中的表达,计数阳性细胞,应用Cox回归模型和Kaplan-Meier生存曲线分析其与患者预后的关系。结果:本组病例3年总生存率为66.67%(60/90)。单因素生存分析表明,食管癌间质和癌巢中CD3+T、CD8+T细胞高表达组3年生存率高于低表达组,差异有统计学意义(P<0.05);GrB+T细胞高表达组较低表达组有生存优势,但差异无统计学意义(P>0.05);Foxp3+Treg细胞高表达组生存率低于低表达组,差异有统计学意义(P<0.05)。Cox模型多因素分析表明,食管癌间质浸润的CD3+T、CD8+T、Foxp3+Treg细胞数量、病变长度和TNM分期均是影响生存期的独立因素(均P<0.05)。结论:间质浸润的CD3+T、CD8+T细胞增多时患者预后良好,Foxp3+Treg细胞数量增多则预后不良。

改性MCM-41沸石负载的Pd-Pt催化剂上萘的加氢活性及耐硫性研究

采用直接合成和AlCl3接枝改性两种方法制备了Al MCM 41载体,用等体积浸渍法制备了MCM 41负载Pd Pt的双金属催化剂。所得催化剂通过XRD、N2吸附脱附和TPR测定,以萘加氢为模型反应,考察了该催化剂的萘加氢活性和耐硫性能。结果表明,直接合成和接枝改性均可获得结构比较均一的载体。在相同的nSi/nAl下,接枝法可以保持更高的结晶有序程度和比表面积。焙烧后的催化剂有几种可还原物种。以接枝法制备的Al MCM 41载体的nSi/nAl=5时,催化剂的萘加氢活性最大(准一级速率常数为1.743);以直接法合成的Al MCM 41载体的nSi/nAl=10时,催化剂具有最高的萘加氢活性(准一级速率常数为1.782)和最优的耐硫性能(准一级速率常数为1.213)。