联邻碳硼烷(1,1′-bis(o-carborane))及其衍生物的研究进展

联邻碳硼烷(1,1′-bis(o-carborane))是由两个邻碳硼烷(o-carborane)簇通过各自骨架的一个碳原子以单键直接连接形成的联苯的三维类似物.综述了联邻碳硼烷的合成、结构和化学反应性的研究进展,并与邻碳硼烷进行了相应的对比.研究表明,与其"单体"邻碳硼烷类似,联邻碳硼烷也能发生碳上取代、硼上取代、部分降解(脱硼)、还原(开笼)、热重排等反应,但部分反应(如还原反应)的情况有所不同.简要介绍并展望了联邻碳硼烷及其衍生物在药物以及(金属)有机合成等领域的应用前景.

铜参与的碳硼烷锂盐与炔基锂的交叉偶联反应：“一锅法”合成C-炔基邻碳硼烷衍生物

室温下氯化亚铜参与的邻碳硼烷双锂盐Li2C2B10H10的白偶联反应，除了生成预期产物联邻碳硼烷（2），还生成少量由邻碳硼烷锂盐和（为邻碳硼烷o-C2810H12锂化反应而引入的）过量丁基锂交叉偶联的产物1-丁基邻碳硼烷（4）和1,2-二丁基邻碳硼烷（5），而氯化亚铜参与的邻碳硼烷、端炔、丁基锂的反应体系能够“一锅法”合成炔基邻碳硼烷（产率33－62％）．化合物5可由碳硼烷双锂盐与过量的1-溴丁烷反应获得（产率84．6％）．对化合物5与炔基碳硼烷衍生物通过核磁共振（1H，13C，11B）、红外光谱、质谱以及单晶X射线衍射（5）等手段进行了结构表征，并对其可能的生成机理进行了探讨．