铜配合物修饰的Dawson型钨磷酸盐的合成、晶体结构和催化性能

在水热条件下,Cu(Ⅱ)-H2biim配合物与Dawson型钨磷酸盐构筑了1个无机-有机杂化化合物[Cu(H2biim)2(H2O)][{Cu(H2biim)2}2(P2W18O62)]·11H2O(1)(H2biim=2,2'-联咪唑)。通过单晶X射线衍射、红外光谱(IR)、X射线粉末衍射(XRD)、元素分析、电化学分析等技术手段对其进行了表征。结构分析表明,在化合物1分子中,[P2W18O62]6-单元作为双齿配体与2个Cu2+离子配位形成双支撑的杂多阴离子[{Cu(H2biim)2}2(P2W18O62)]2-,在其外部有1个游离的[Cu(H2biim)2(H2O)]2+和11个H2O分子。H2biim分子与杂多阴离子/H2O分子间存在NH幆O/OW氢键,通过氢键、静电和π-π堆积作用,进一步构成具有3D结构的晶体材料。该晶体化合物对H2O2和Na NO2的还原具有良好的电催化作用;同时,作为酸催化剂用于合成环己酮乙二醇缩酮反应,催化活性高,可重复使用。

臭氧直接氧化法回收碘

选用淀粉为指示剂，保持溶液pH为4-5，控制O3的通入量，将废液中的I-定量氧化至I2，废液由蓝绿色突变为棕色，剩余I-的浓度小于4×10^-5mol·L^-1，I2的回收率可达97．4％。

Keggin型钨锗酸联咪唑盐催化合成环己酮乙二醇缩酮

设计合成了Keggin型钨锗酸联咪唑盐(H4biim)[H2Ge W12O40]·18H2O(1b,H2biim=2,2'-联咪唑),并将其用于催化合成环己酮乙二醇缩酮反应。通过X射线单晶衍射、红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV)、热重-差热(TG-DTA)、粉末衍射(XRD)等技术手段对催化剂1b进行了表征。较系统地研究了反应物料比、催化剂用量、反应时间等因素对催化反应的影响。在n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.4,n(1b,以W计)∶n(环己酮)=1∶260,反应2 h的优化反应条件下,目标化合物产率达90%,催化剂可循环使用,表现出良好的催化稳定性。

有机阳离子修饰的Strandberg型钼磷酸盐的合成、催化性能

以钼酸钠、联咪唑、盐酸胍及过量的磷酸在p H值3~4的水溶液中,自组装形成1个由联咪唑和胍修饰的Strandberg型钼磷酸盐化合物1{H4（H2biim）5（C（NH2）3）4}[H2P2Mo5O23]2·8H2O（H2biim=2,2’-联咪唑）。通过X射线单晶衍射、红外光谱（FT-IR）、热重-差热（TG-DTA）、粉末衍射（XRD）等技术手段对化合物1进行表征,确定其具有稳定的有机-无机杂化的3D结构。将化合物1用作有机化学中酮羰基保护反应的催化剂,以环己酮缩乙二醇合成为例,分别考察了催化剂用量、物料比及反应时间对反应的影响。确定最佳反应条件为：催化剂（以Mo计）与酮的摩尔比1∶300,酮醇摩尔比1∶1.4,反应时间2.5 h。在此条件下评价了化合物1对其它4种缩酮合成的催化活性,结果表明,化合物1对环己酮缩乙二醇合成反应的催化作用最佳。