聚-4-氧杂-6,7-双二苯膦基庚基硅氧烷铂配合物的合成及其在烯烃硅氢化反应中的催化性能

高分子负载膦铂配合物是一类很好的烯烃硅氢加成催化剂,但迄今未见有关螯合型双膦铂配位负载催化剂的报道。1983年,Micholska报道了胺膦双齿配体铑配合物的合成与催化性能。最近,我们合成了气相法二氧化硅负载的聚-4-氧杂-6。

有机硅聚合物负载硫、硫、氮三齿配体铂配合物的合成与催化性能

N,N-双(β-甲硫乙基)γ-(三乙氧硅基)丙胺用气相法二氧化硅固载,再与氯亚铂酸钾作用,合成了三齿型铂配合物-聚γ-[N,N-双(β-甲硫乙基)胺基]丙基倍半硅氧烷铂配合物.研究了该配合物对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化特性.

聚-4-氧杂-6,7-双二苯膦基庚基硅氧烷铑配合物的合成及其催化硅氢化性能

4-氧杂-6,7-二氯庚基三甲氧基硅烷依次与二苯膦钾、气相法二氧化硅、三氯化铑作用,合成了聚-4-氧杂-6,7-双二苯膦基庚基硅氧烷铑配合物。它对烯烃与取代烯烃的硅氢化反应具有良好的催化活性。

十一碳烯氧甲基苯并冠醚的合成与团载化及固载化产物的催化硅氢化性能

十一碳烯氧甲基一缩二乙二醇、二缩三乙二醇分别与１，２－β（β－羟乙氧基）苯双对甲苯磺酸酯在氢化钠存在下关环缩合，得到９－十一碳烯氧甲基－２，３－苯并１５－冠－５与９－十一碳烯氧甲基－２，３－苯并１８－冠－６．二者与三乙氧基硅烷反应产物以二氧化硅固载化，得到具有十一烯氧甲基连接基团的二氧化硅固载苯并冠醚．它们可与铂形成配合物．

二氧化硅负载丙氧甲基苯并冠醚的合成与性能

烯丙氧甲基多缩乙二醇与１，２－双（羟乙氧基）苯双对甲苯磺酸酯在氢化钠存在下关环缩合，得到９－烯丙氧甲基－２，３－苯并１８－冠－６与１５－冠－５．二者分别依次以三乙氧基硅烷硅氢化，气相法二氧化硅固载，再与氯亚铂酸钾反应，得到二种新型二氧化硅固载苯并冠醚铂配合物，它们在用量为烯烃摩尔量１０－５时，烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应仍能顺利进行．

二氧化硅固载苯并冠醚的合成与性能

3-烯丙基邻苯二酚与氯乙醇反应,得到3-烯丙基-1,2-双羟乙氧基苯,它与二缩三乙二醇双对甲苯磺酸酯反应,得到3-丙烯基苯并18-冠-6。从4-烯丙基邻苯二酚类似地制得4-烯丙基1,2-双羟乙氧基苯。它与1,2-双羟乙氧基苯双对甲苯磺酸酯反应,合成了4-丙烯基二苯并-18-冠-6。二种丙烯基取代冠醚与三氯硅烷反应,以二氧化硅固载化,得到二氧化硅固载苯并冠醚,它们皆可与铂形成配合物,是一类新型烯烃硅氢化催化剂。

有机硅聚合物过渡金属络合催化剂的合成与活性(X)——聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷铂络合物在氢化反应中的催化活性

有机硅聚合物为载体的过渡金属三苯膦络合物,文献中只报道过聚γ-(p-二笨膦苯基)丙基和聚δ-(p-二苯膦苯基)丁基硅氧烷铑络合物[1,2]。过去,我们曾合成了聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷钯络合物,并证明了它是烯烃和硝基苯氢化的良好催化剂[3,4]。本文报道上述高分子配位基与铂的络合物的结构与它在氢化反应中的催化特性。

具有不饱和长链的对-叔烷基苯酚的合成

合成了２种带有不饱和长链的对－叔烷基苯酚：对－（１′，１′－二甲基－十一碳烯－１０基）苯酚和２－（对－羟苯基）－２－（对－十一碳烯－１０氧基苯基）丙烷。其结构通过１ＨＮＭＲ、元素分析、ＩＲ进行了表征。

具有光致变色性能的三元共聚丙烯酸酯

自Ter Meer于1986年首次发现光致变色现象以来,人们已发现和合成了多种光致变色化合物和由它们组成的光致变色材料。其中,由光致变色聚合物制成的光致变色材料,由于价格较低、颜色均匀、不易为溶剂抽提和与其它高聚物相容性好等特点,在国内外都受到广泛的重视。为了开发具有实际应用价值的光致变色材料,我们在聚醚型、聚硅氧烷型光致变色聚合物的研究基础上,选择工业生产的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯类以不同摩尔比和组合进行共聚,再将共聚物汞化并与二苯基硫代卡巴腙反应,制得了四种与其它高聚物相容性好的光致变色三元共聚丙烯酸酯。合成途径如下:

含甲硫基的有机硅单体的合成

ω-氯代十一碳烯、2,3-二氯丙基烯丙醚与甲硫醇钠反应,合成了十一碳烯基甲硫醚,2,3-双甲硫基丙基烯丙醚。以上不饱和硫醚及烯丙基甲硫醚在四(三苯膦)合铂存在下与三甲氧基硅烷进行硅氢加成,得到相应的含甲硫基的有机硅单体:γ-(甲硫基)丙基三甲氧基硅烷,ω-(甲硫基)十一烷基三甲氧基硅烷和6,7-双甲硫基-4-氧杂庚基三甲氧基硅烷。它们的结构通过元素分析、红外、质子核磁共振和质谱确认。提出了三种含甲硫基的有机硅单体经电子轰击断裂的可能途径。

含杯[4]芳烃毛细管固定相的制备与色谱性能

杯芳烃是由对位取代的苯酚在邻位通过亚甲基连接起来的环状化合物，由于具有可调节大小的空腔，不仅能络合无机离子，而且还可络合有机分子，在分析分离方面有极好的应用前景［１，２］．杯芳烃已用于气相色谱［３，４］、离子选择性萃取［５，６］、液相色谱［７，８］和...

手性冠醚聚硅氧烷固定相的制备及其气相色谱性能

以D－甘露醇和（＋）－2－氨基－1－丁醇为手性源，合成了两种含末端烯基的手性冠醚。通过硅氢加成反应制备了两种新型的手性冠醚聚硅氧烷气相色谱固定相chirasil-man-18C6-25和chirasil-aza－15C5－25。考察了其气相色谱性能和对手性对映体的分高能力。其中Chirasil-man-18C6-25对能形成氨键的α-苯丙醇和苯丙氨酸异丙酯等外消旋体具有较好的手性拆分能力，且具有较高使用温度，可在260℃下长期使用。

杯[4]单硫(硒)杂冠-5的合成及其对金属离子的识别性能研究

从简单无机硫、硒化合物直接合成冠醚环上含硫、硒杂原子的杯［４］单硫杂冠－５ 及杯［４］单硒杂冠－５； 化合物的结构经１Ｈ ＮＭＲ、ＭＳ及元素分析确证． 并研究了它们对Ｎａ＋ ， Ｋ＋ ， ＮＨ４＋ ，Ｃｏ２＋ ， Ｎｉ２＋ ， Ａｇ＋ 及Ｈｇ２＋ 的两相萃取性能， 发现其对Ａｇ＋ 、Ｈｇ２＋

硫杂冠醚聚硅氧烷固定液的合成及其性能和分离机理的研究

合成了一种新型硫杂１５－冠－５聚硅氧烷固定液，用其涂制的石英弹性毛细柱呈中等极性。对这类固定液的色谱和热力学性能、分离机理及其应用进行了研究和讨论。

全氧冠醚聚硅氧烷毛细管气相色谱固定液的色谱性能和机理研究

本文合成了2种新型聚硅氧烷侧链全氧冠醚(十一烷氧甲基18-冠-6和十一烷氧甲基15-冠-5),并将其涂渍、交联在未经处理的弹性石英毛细管柱上,其柱效较高,使用温度范围较宽,热稳定性和选择性较好.研究了固定液对样品的分离机理.

杯[4]芳烃在毛细管电泳中的应用研究

The behavior of water-soluble p-sulfonic calix[4]arene in capillary electrophoresiswas first reported. A mixture of nitrophenol isomers was completely separated using only3 mmol/L calixarene. The efficiency of 3. 0 × 105 plates/m was achieved and the detectionlimits were 33. 6, 21. 8 and 16. 2 pg for o-, m- and p- nitrophenol respectively under thecon-ditions fused-silica capillary(44 cm ×50 μm i. d., effective length 37 cm), phosphate buffer(50 mmol/L, PH 5. 0), 25℃, 14 kV, 275 nm and 1 s vacuum load.

二氧化硅-聚硅氧烷负载硫杂-15-冠-5铂、铑配合物的合成及其催化硅氧化性能

6－（ω'-十一碳烯氧甲基）-1-硫杂-4，7，1O，13-四氧杂环十五烷与三乙氧基硅烷进行硅氢加成，产物依次以气相法二氧化硅固载、氯亚铂酸钾或三氯化铑络合，合成了相应的二氧化硅-聚硅氧烷负载硫杂-15-冠-5-铂、铑配合物，并研究了它们在烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中的催化性能．结果表明，二者均为硅氢加成反应的高效催化剂．

聚-4,7-二硫杂壬基倍半硅氧烷铂配合物的合成及其对烯烃硅氢加成反应的催化性能

4,7-二硫杂壬基三甲氧基硅烷以气相法二氧化硅固载化,再与氯亚铂酸钾反应,合成了气相法二氧化硅固载的聚-4,7-二硫杂壬基倍半硅氧烷铂配合物。该配合物用量为烯烃摩尔数十万分之一时,仍能有效地催化烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,单程烯烃转化数可达80,000。

杂元素冠醚研究（Ⅻ）──氧、硫、硒和碲杂冠醚的液膜迁移性能比较

报道了碲杂冠醚（ＴｅＢ１５Ｃ５）对Ｎａ＋、Ｋ＋、Ａｇ＋和Ｐｂ２＋的液膜迁移能力，并与相应的全氧冠醚（Ｂ１５Ｃ５）、硫杂冠醚（ＳＢ１５Ｃ５）和硒杂冠醚（ＳｅＢ１５Ｃ５）作了比较；同时以ＳｅＢ１５Ｃ５对Ｋ＋的迁移为例考察了冠醚浓度和盐浓度对迁移速率的影响，结果表明，ＴｅＢ１５Ｃ５对Ｎａ＋、Ｋ＋和Ｐｂ２＋的迁移能力比ＳＢ１５Ｃ５和ＳｅＢ１５Ｃ５强，但对Ａｇ＋的迁移速率比后两者慢；ＳｅＢ１５Ｃ５对Ａｇ＋的迁移速度比ＳＢ１５Ｃ５快，两者对Ａｇ＋的选择性都相当高，可以用来分离和回收银等贵重金属。

10-硒杂苯并-15-冠-5铂配合物的合成及其催化硅氢化性能

本文报道了首例硒杂冠醚铂配合物——10-硒杂苯并-15-冠-5铂配合物的合成,并研究了它对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化特性.实验结果表明:它是此类反应的一个高效催化剂.