可见光下苯醌类化合物诱导磷酸铁芬顿反应的铁离子源汇机制

构建了可见光下苯醌类化合物诱导磷酸铁产生芬顿反应的体系,分析了苯醌类化合物对磷酸铁释放亚铁离子的影响,比较了苯醌类化合物诱导磷酸铁芬顿反应降解橙Ⅱ的效率,研究了橙Ⅱ降解过程中铁离子和亚铁离子之间的转化以及羟基自由基浓度的变化,讨论了可见光下苯醌类化合物诱导磷酸铁芬顿反应铁离子的源汇机制.结果表明,可见光下苯醌类化合物诱导的磷酸铁是芬顿反应铁离子的间接铁源和直接铁汇.当可见光-磷酸铁-过氧化氢体系分别添加2-氯-1,4-苯醌、苯醌和对二甲基醌,溶液中亚铁离子浓度峰值(对应时间)从基础实验的0.86 mg·L^(-1)(120 min)分别提高到2.06 mg·L^(-1)(40 min)、1.61 mg·L^(-1)(40 min)和1.04 mg·L^(-1)(120 min);铁离子引发的芬顿反应能极大提高橙Ⅱ的脱色率和矿化率:反应60 min时,橙Ⅱ脱色率分别是99.5%、98.1%和77.7%;反应180 min时,橙Ⅱ矿化率分别为78.8%、77.6%和52.4%;反应结束时,总铁离子的浓度会大幅降低至0.2 mg·L^(-1)左右,能避免铁离子的二次污染.另外,可见光下苯醌诱导磷酸铁芬顿反应循环降解橙Ⅱ的结果表明,铁离子释放和回收过程具有较高的重现性;FT-IR和XPS图谱表明,磷酸铁在循环使用后具有较高的结构和化学重现性.本研究开发了磷酸铁用于有机废水处理高值化利用的途径,为废旧磷酸铁锂电池的资源化利用提供理论依据.

LaFe_(0.5)Co_(0.5)O_(3)光助-芬顿催化性能和催化机理

使用溶胶-凝胶法合成了LaFe_(0.5)Co_(0.5)O_(3)催化剂,研究了其在pH=3和254 nm紫外光照射条件下催化H_(2)O_(2)降解橙Ⅱ的性能和催化机理。结果表明,橙Ⅱ经过60 min反应脱色率可达99.5%,其“第一段”脱色速率常数为0.078 min^(-1);经过180 min处理,体系TOC去除率为81.60%。循环实验和物化表征结果证明LaFe_(0.5)Co_(0.5)O_(3)催化剂具备较好的催化性能和结构稳定性。通过自由基淬灭实验以及分析总铁离子、亚铁离子、羟基自由基和过氧化氢等浓度变化,证明LaFe_(0.5)Co_(0.5)O_(3)光助-芬顿催化机理包括:光激发、空穴氧化、超氧自由基氧化、光生电子还原铁离子、亚铁离子释放、均相芬顿反应、铁离子再吸附等过程,体系中橙Ⅱ的降解由光助-芬顿反应和光催化反应协同完成。