镝的钼硅杂多配合物的合成、结构和振动光谱

合成了镝的钼硅杂多配合物K_(10)H_3[Dy(SiMo_(11)O_(39))_2]·20H_2O,用X射线单晶结构分析,确定其空间群为P2_1/n,晶胞参数.结果表明:SiMo_(11)O_(39)^(8-)作为四齿配体与Dy配位,Dy与8个氧原子配位,形成四方反棱柱.K离子的配位数有6、7、8、和94种.讨论了该配合物的振动光谱.

钕锗钼杂多酸根配合物的合成、晶体结构和光谱性质

合成及制备了K_7H_6[Nd(GeMo_(11)O_(39))_2]·27H_2O单晶,测定其晶体结构,空间群属P2_1/n,晶胞参数:α=1.7095(4),b=2.6895(3),c=2.1214(5)nm,β=103.11(2)°;V=9.4994(3)nm^3;Z=4;D_m=3.14g/cm^3,D_c=3.05g/cm^3;μ(MoKα)=43.70cm^(-1)。利用结构分析的结果,研究配合物的IR光谱性质,提出利用IR光谱推测杂多配合物分子结构特征的实验证据和理论根据。电子光谱证实配合物中Nd^(3+)的f轨道参与成键。

吡啶－2，6－二甲酸镧钇异核配合物的合成及晶体结构

合成了吡啶－２，６－二甲酸镧钇异核配合物晶体。元素分析结果表明，化学式为ＬａＹ（ＨＤＰＡ）＿２·（ＤＰＡ）＿２．１２Ｈ＿２Ｏ，ＤＰＡ为吡啶－２，６－二甲酸根。用Ｘ射线衍射法测定了配合物的单晶结构，其结构式为［ＬａＹ（ＨＤＰＡ）＿２（ＤＰＡ）＿２（Ｈ＿２Ｏ）＿４」·８Ｈ＿２Ｏ，属单斜晶系，Ｐ２＿１／ａ空间群。晶胞参数：ａ＝１．２９７５（４）ｎｍ，ｂ＝１．１２６６（３）ｎｍ，ｃ＝１．４０７９（３）ｎｍ；β＝１０２；１５（２）°，Ｖ＝２．０１１９０（１）ｎｍ￣３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．８３ｇ／ｃｍ￣３，稀土离子的配位数为９，其配位多面体为扭曲的三冠三角棱柱体。

四氢糠基环戊二烯稀土氯化物的合成及表征

报道了四氢糠基环戊二烯基稀土氯化物的合成，用元素分析、红外光谱、质谱和核磁共振谱表征这类化合物的组成为（Ｃ＿４Ｈ＿７ＯＣＨ＿２Ｃ＿５Ｈ＿４）２ＬｎＣｌ（Ｌｎ＝Ｎｄ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ），测定了（Ｃ＿４Ｈ＿７ＯＣＨ＿２Ｃ＿５Ｈ＿４）＿２ＤｙＣｌ的晶体结构属正交晶系，Ｐ２＿１２＿１２＿１空间群，晶胞参数：ａ＝１．１８０９（３）ｎｍ，ｂ＝１．２１４９（４）ｎｍ，ｃ＝１．３３７７（５）ｎｍ，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．７２ｇ／ｃｍ￣３，Ｒ＝０．０３４，Ｒ＿ｗ＝０．０３７。

杂多酸盐K_4H(SiMo_(11)VO_(40))·14H_2O的合成及晶体结构

杂多酸是种类多,应用广的重要的无机化合物。其中有一类是12-系列化合物Z,(XM_(12-n)M_n′O_(40))·mH_2O,中心离子X可以是过渡元素或非过渡元素;M常是Mo、W;M′为V_(5+)、Mn_(2+)、CO_(2+)等;n=0,1,2…;Z为H^+或一价阳离子;y=1,2,…。它们同其相应氧化型化合物比较具有引人注目的特性,但迄今尚未见到还原型化合物晶体结构文章。

反丁烯二酸稀土配合物的合成及晶体结构

合成了反丁烯二酸C_4H_4O_4与六种稀土(Eu,Gd,Tb,Y,Er,Lu)的配合物M_2F_3·12H_2O(H_2F=C_4H_4O_4).用X 射线衍射法测定了它们的晶体学参数,并测定了其中五种配合物的结构.指出存在两类不同的结构,其中铕配合物为三斜晶系,空间群P(?),铕离子配位数为10.(?)、钇、铒、镥配合物为单斜晶系,空间群为P2_1/c,配位数为8.配合物均具有三维网状结构.

(η~5-C_5H_5)_2Yb(THF)_2的新合成方法及其晶体结构

双(环戊二烯基)镱(Ⅱ)四氢呋喃配合物(η~5-C_5H_5)_2Yb(THF)_2通过环辛二烯基钾(KC_8H_(11))还原(C_5H_5)_2YbCl·THF而得到,经元素分析、红外光谱表征,并测定了其晶体结构。配合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶体学参数a=1.3564(4),b=0.9569(3),c=1.4747(6)nm;β=109.90(3)°;V=1.79975(118)nm^3;D_c=1.65·cm^(-3);μ_C=54.7cm^(-1)(Mo);F(000)=880,Z=4。最后一致性因子R=0.079,R_w=0.081。Yb^(2+)的配位数为8。

维生素B_1-锌配合物的晶体结构

用X射线单晶衍射方法测定了ZnVB_1晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为C2/c;α=25.747(5),b=8.461(0),c=17.407(3)A;β=105.79(1)°,Z=8。晶体结构是用Patterson函数法与Fourier计算得到,最后的R=0.0283。金属锌离子与嘧啶环上的N(1)原子以及三个氯离子键合,形成四配位的络合物。配位多面体是稍有扭曲的四面体。Zn—Cl键的平均距离为2.266A,Zn—N键长为2.041(4)A。

（η^5—C5H5）3Ln·OC4H8（Ln=Ce,Er）的合成及晶体结构

用无水硝酸铈铵［（ＮＨ４）２Ｃｅ（ＮＯ３）６］与环戊二烯钠（Ｃ５Ｈ５Ｎａ）在四氢呋喃中接１：６摩尔比反应，得到（η＾５－Ｃ５等５）３Ｃｅ·ＯＣ４Ｈ８；用ＥｒＣｌ３·ｎＴＨＦ与环辛二烯钾（Ｃ８Ｈ１１Ｋ）按等摩尔比于－７８℃反应，升至室温，再按１：２摩尔比加入Ｃ５Ｈ５Ｎａ，得到了（η＾５－Ｃ５Ｈ５）３Ｅｒ·ＯＣ４Ｈ８。两配合物晶体结构测定结果表明都属单斜晶系Ｐ２１／ｎ空间群。

RE_(0.06)La_(0.94)Nb_2O_6Cl的制备与光谱性质(RE=Pr、Eu、Tb、Dy)

本文采用真空下气体输运技术制备RE_(0.06)La_(0.94)Nb_2O_6Cl(RE=Pr、Eu、Tb、Dy)小单晶和多晶粉末样品。测定其晶体结构与LaNb_2O_6Cl的晶体结构相同,为正交晶系;Eu_(0.06)La_(0.94)Nb_2O_6Cl小单晶的晶胞参数为:a=9.751,b=7.321,c=8.364。观察RE_(0.06)La_(0.94)Nb_2O_6Cl(RE=Pr、Eu、Tb、Dy)的特征激发光谱和发射光谱及其能量传递现象。

[(O)MoCu_3(μ_3-S)_3(μ_3-Cl)(PPh_3)_3]·2THF的合成及其晶体结构

固体化合物(NH_4)_6Mo_7O_(24)·4H_2O和(PPh_3)_2CuCl与饱和液体NH_4HS反应获得桔红针状标题晶体。晶体空间群为P2_1/c,晶胞参数a=11.742(2),b=28.186(7),c=19.304(3),β=100.57(2)°,V=6280.4(?)~3,D_c=1.46g/cm^3,Z=4,F(000)=2816。在3≤2θ≤45°范围内收集到8414个独立衍射强度数据,其中3856个I≥1.5σ(I)强度数据参加结构计算。标题化合物分子是以{MoCu_3S_3Cl}类立方烷型簇为核心的分子,Mo—Cu的平均距离为2.716。

K_4H_2[PMo_9V_3O_(40)]·10H_2O的合成及其晶体结构

采用低温技术,用 X 射线单晶衍射法测定了标题化合物的结构.晶体属 P4/mnc 空间群,a=12.515(3),c=17.636(7),Z=2.用788个独立可观测反射精修所有结构参数得 R=0.061.钼钒磷杂多酸阴离子中,PO_4四面体是无序的,P—O 键长1.54.M(Mo,V)是6配位,M—O 键长1.62—2.48.K 是7配位,K—O 键长2.84—3.10.

{[(μ_2—Cl)(C_5H_5)Sm(μ_2—Cl)]_2(μ_3—Cl](μ_4—O)Sm(μ_2—Cl)THF}_2^(2-)·[Li(DME)_2·Li(THF)_2DME]^(2+)·DME的晶体结构

1977年,Bradley等人报道了稀土离子间以双氧离子(O_2^(2-))为桥的稀土金属有机配合物的合成及其晶体结构,类似的稀土离子间夹有氧离子(O^(2-))的金属有机配合物也相继有些报道,但本文提出的含有六个Sm^(3+)夹有两个氧离子的簇状配合物则未见报道。

SmCl_3(THF)_4的晶体结构

标题化合物SmCl_3(THF)_4(M_r=545.2)晶体属正交晶系,空间群为Pdd 2。晶胞参数为a=9.211(4),6=16.436(6),c=29.666(12);V=4491(3) ~3;Z=8,D_c=1.61g.cm^(-3),F(000)=2184,μ_c=30.3cm^(-1)。最终的偏因子R=0.063,R_(to)=0.062。Sm^(3+)与三个Cl^-及四个四氢呋喃分子中氧原子配位,形成一个五角双锥的空间结构,其中二个氯原子分别位于二个顶点位置。分子中有一个通过Sm^(3+)及Cl^-的C_2轴。Sm-Cl及Sm-0的平均键长分别为2.683(5)及2.469(11)。

{MoOS_3Cu_3(PPh_3)_3Cl}的合成及晶体结构

本文合成并测定了{MoOS_3Cu_3(PPh_3)C1}的晶体结构,簇合物属正交晶系,空间群为P_(212121)晶胞参数:a=12.833(5)×10^(-10)m,b=17.552(5)×10^(-10)m,c=22.778(7)×10^(-10)m;Z=4。结构用直接法解出,经最小二乘法修正,偏离因子R=0.069.

杂多酸盐K_4H[SiMO_(11)VO_(40)]·18H_2O 1和K_4H_2[PMo_9V_3O_(40)]·18H_2O 2的晶体结构

在-90℃下用X线单晶衍射法测定了标题化合物的晶体结构。晶体属P_(421)~c〔P4/mnc〕,α=12.540(2)〔12.515(3)〕,c=17.565(5)〔17.636(7)〕A,z=2.用1672〔788〕个独立可观测反射精修结构参数得R=0.059〔0.057〕。1中的Si是4配位。Si-O=1.58A。M(M=Mo,V)是6配位,M-O=1.64-2.37A。K是7配位,K-O=2.80～3.11A。在化合物2中,PO_4是无序的,P-O=1.51A,M-O=1.63～2.47A,K是7配位,K-O=2.85～3.10A。两个晶体都是多层二维的网状结构。

含全双硫螯合配体簇合物的研究——Ⅱ.[Mo_2Fe_2(μ_3-S)_4(S_2CNEt_2)_5]·CH_3CN的合成、结构和性质

在无氧非水介质中,以(NH_4)_2MoS_4,FeCl_3和NaS_2CNEt_2为原料合成了簇合物 [Mo_2Fe_2S_4(S_2CNEt_2)_5]·CH_3CN.X射线单晶结构测定表明,它具有[Mo_2Fe_2S_4]^(5+)类立方烷核心骨架。每个金属原子有一螯合基团S_2CNEt_2配位。第五个S_2CNEt_2基团在两个Mo原子间跨桥配位。XPS和Mossbauer谱的测定及M-S(M=Fe或Mo)键长比较表明,簇合物中Fe原子的氧化态是不同的,而两个Mo原子则具有相同的氧化态。该簇合物为顺磁性物质,μ_m=4.27μ_B。此外,还测定了它的红外光谱,紫外-可见光谱和催化乙炔还原活性。

化学修饰生长素及其性质研究──Ⅰ.乙酰丙酮吲哚丁酸的合成、单晶结构、荧光性质及生理活性

合成了乙酰丙酮吲哚丁酸（13BK），测定了其单晶结构，C16H17NO4分子量为287．4空间群为p21／n，a＝7559（2），b＝8．829（3），c＝22．401（8）M，β＝96．81（2），V＝1492．31（8）M，Z＝4Dc＝1，28g·cm（-3），μ（Moka）＝1．0cm(－1)．F（000）＝608，最终偏离因子R＝0.0446，I＞3σ（I）的独立衍射点为1041个，该化合物能强烈敏化Tb（Ⅲ）的荧光，10（－4）～10（－8）mol·cm（-3）的I3BK－Tb（Ⅲ）乙醇溶液中，I3BK浓度与溶液荧光强度呈良好的线性关系该化合物对小麦的发育促长作用与吲哚丁酸相似．

超共轭效应与甲砜的红外特征峰及有关芳砜的晶体结构

文章分为三部分 :第一部分 ,描述通过四圆衍射仪 ,利用X射线单晶衍射法 ,所测得的芳砜CH3CONHC6 H4SO2 R(R =CH3,CH2 CONH2 ,CH2 CH2 OH)的晶体及分子结构结果 ;第二部分 ,对分子内键角和键长的测试结果进行分析 ,证明了甲砜分子内超共轭效应的存在 ,解释了甲砜分子红外吸收的特异性是由甲砜基团内超共轭效应引起的 ,找到了认证甲砜的红外特征峰 ,并揭示了超共轭效应的某些特性 ;第三部分 ,描述芳砜的合成 ,晶体的制备 。