芳氧基乙酸的三相催化合成

芳氧基乙酸及其酯类是一种具有多种用途构选择性除莠剂,也是植物的生长调节剂。据文献报道,用α-或β-萘氧基乙酸处理葫芦属类的花后,可得无核的果实。如2,4-二氯苯氧基乙酸是一种重要的除草剂,苯氧基乙酸是一种植物生长调节剂。过去,制备芳氧基乙酸。

高性能含氟聚合物研究应用进展

简要论述含氟聚合物合成方法、耐低温氟醚橡胶、含氟特种油和环境友好含氟聚合物的近期进展,同时介绍了我国含氟聚合物的研究和生产现状,并对我国含氟聚合物的发展提出一些建议。

钯催化下(Z)-3-碘-3-三氟甲基-1-芳基烯丙醇与末端炔烃的偶联反应

在Pd(PPh_3)_4/CuI催化下和使用1mol的NEt_3作碱和THF作溶剂,(Z)-3-碘-3-三氟甲基-1-芳基烯丙醇(1)与末端炔烃(3)反应得到正常的偶联产物5。当以NEt_3作碱和溶剂,Pd(PPh_3)_4/CuI催化1与3的交叉偶联反应生成化合物4。4为正常偶联化合物5在NEt_3存在下双键发生重排反应的产物。

6,8-二-三氟甲基-5-羟基-7-乙酰基白杨素的抗肿瘤作用

目的 研究 6 ,8 二 三氟甲基 5 羟基 7 乙酰基白杨素的抗肿瘤作用及机制。方法 采用MTT比色法检测白杨素及白杨素乙酰化、卤化、三氟甲基化衍生物体外抗肿瘤活性 ;小鼠Lewis肺癌移植瘤模型观察目标化合物 (6 ,8 二 三氟甲基 5 羟基 7 乙酰基白杨素 )体内抗肿瘤作用 ;PI染色流式细胞术分析 6 ,8 二 三氟甲基 5 羟基 7 乙酰基白杨素对人胃癌(SGC 790 1 )细胞周期的影响。结果 白杨素及白杨素乙酰化、卤化、三氟甲基化衍生物对体外培养人胃癌 (SGC 790 1 )细胞 ,人急性粒细胞性白血病 (HL 6 0 )细胞和人结肠癌 (HT 2 9)细胞具有抑制增殖作用 ;以 6 ,8 二 三氟甲基 5 羟基 7 乙酰基白杨素作用最强 ,其对SGC 790 1细胞 ,HT 2 9细胞和HL 6 0细胞的IC50 分别是 2 5 1 ,1 96和 0 1 8μmol·L-1 。 6 ,8 二 三氟甲基 5 羟基 7 乙酰基白杨素对小鼠Lewis肺癌皮下移植原发瘤及自发性肺转移具有抑制作用 ,呈剂量依赖关系。6 ,8 二 三氟甲基 5 羟基 7 乙酰基白杨素 (1～ 2 μmol·L-1 )能使SGC 790 1细胞周期阻滞于G1 期。结论 6 ,8 二 三氟甲基 5 羟基 7 乙酰白杨具有抗肿瘤作用 ,其机制可能与使细胞周期G1

高发射率涂料的研究及应用现状

高发射率涂料是一类有着良好热辐射性能的涂料,是一类用途广泛的功能性材料。简单介绍高发射率耐热涂料的组成,分析影响涂层热辐射性能及耐热性能的一些因素,同时列举在国内外此类涂层一些应用情况。

高辐射耐热涂层的研制

阐述了一种具有高辐射和耐高温性能的涂层,它可用于铁路的红外轴温探测系统,以提高该系统红外线(红外热量)的辅出度。介绍了涂层的制备工艺及其指标数据的测定原理及方法,分析了影响涂层耐热性及热辐射性能的众多因素。

新型含氟硅丙烯酸酯核壳乳液的合成及其在棉织物上的拒水拒油性

采用半连续种子乳液聚合法,在非离子/阴离子复配乳化剂体系下,以3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷修饰的纳米二氧化硅为核,甲基丙烯酸[2,3,3,3四-氟-2-(1,1,2,3,3,3六-氟-2-(全氟丙氧基)丙氧)丙基]酯、甲基丙烯酸十八烷酯为壳功能单体,合成了新型含氟硅丙烯酸酯核壳乳液.该乳液具有良好的拒水拒油性,经其处理的棉织物对水的接触角可达到(154±2)°,对正十六烷的接触角达到(107±3)°.

消光漆在光学系统的国内外应用

文摘简单地列举了国内外一些消光漆的应用情况,阐述了消光漆的消光性能指标的测定方法,同时对国内外的一些消光漆的消光性能进行了比较。

含丙烯酸六氟丁酯单体的丙烯酸酯共聚乳液的合成及其在棉织物上的应用

采用乳液聚合的方法,将丙烯酸六氟丁酯单体和其他的丙烯酸酯单体进行了共聚,得到了稳定的乳液.经其整理后的织物对水的接触角达到了142°.

作用于酪氨酸激酶的抗肿瘤小分子抑制剂γ-氟代Goniothalamin类似物的设计与合成

蛋白酪氨酸激酶在肿瘤细胞的增殖、分化、转移、侵蚀等信号通路中具有重要的调控功能,已成为肿瘤靶向治疗的重点研究对象。基于靶点导向原则和构效关系研究基础,以抗肿瘤活性天然产物Goniothalamin为母体化合物,修饰合成了一系列γ,γ-二氟取代Goniothalamin类似物(4a-4i,6a-6i)和γ-单氟取代Goniothalamin类似物(7a,7b,7h)。γ,γ-二氟取代的Goniothalamin类似物可从具有光学活性的二氟亚甲基取代的锡试剂出发,经Stille偶联和1,5-氧化关环两步关键反应合成。γ-单氟取代Goniothalamin类似物则经Sharpless不对称环氧化、环氧开环亲核氟化、Lindlar氢化、HWE反应和1,5-氧化关环等反应制备。对所合成的这两类Goniothalamin含氟类似物进行了体外肿瘤细胞抑制活性和酪氨酸激酶抑制活性评估研究,结果表明在Goniothalamin分子的γ位引入一个氟原子进行修饰是较为合理的修饰方式。

蓝光及蓝光滤过型人工晶状体对体外培养人视网膜色素上皮细胞的影响

目的探讨蓝光滤过型人工晶状体(intraocular lens,IOL)对含N-亚视黄基-N-视黄基乙醇胺(A2E)的人视网膜色素上皮(retinal pigment epithelium,RPE)细胞的细胞活力、氧化应激及分泌血管内皮生长因子(vascular endothe-lial growth factor,VEGF)、色素上皮衍生因子(pigmentep-ithelium derived factor,PEDF)的影响。方法体外培养含A2E的RPE细胞,用低强度蓝光持续照射,在光通路上置蓝光滤过型(AcrySof Natural)或紫外线阻挡型(AcrySof)IOL。细胞分为:A组(AcrySof Natural IOL,光照);B组(AcrySof IOL,光照);C组(光照,无IOL);D组(无光照,无IOL)。CCK-8检测细胞活力,流式细胞仪检测活性氧自由基(reactive oxygen species,ROS)水平,酶联免疫吸附法检测还原型谷胱甘肽(glutathione,GSH)、VEGF、PEDF含量。结果A、B、C和D组细胞活力分别为(76.9±3.9)%、(42.5±4.3)%、(35.2±4.1)%、(96.7±3.1)%;ROS分别为511.53±67.43、1011.15±174.88、1022.23±158.72、452.82±77.98;GSH分别为(15.34±4.77)μmol/L、(2.57±1.96)μmol/L、(1.58±1.13)μmol/L、(19.73±5.49)μmol/L;VEGF/PEDF比值分别为1.40、9.76、14.86、0.71。同B、C组相比,A组细胞活力和GSH含量明显提高,ROS含量和VEGF/PEDF比值明显下降(P<0.05)。结论蓝光滤过型IOL对A2E介导的RPE细胞蓝光损伤有保护作用,能够降低蓝光诱导的ROS和VEGF水平,优于紫外线阻挡型IOL。

酸性可染聚酯纤维的制备及其性能

为了达到聚酯纤维的酸性可染,实现混纺织物同浴染色,降低成本,提高染色质量,以对苯二甲酸二甲酯(DMT)与三胺类化合物通过缩聚反应合成了一种新型的聚酰胺作为酸性染料可染聚酯添加剂;合成的聚酰胺与PTT及离聚物聚乙基甲基丙烯酸锌共混纺丝,对纤维的力学性能、结晶性能等进行测试与表征,利用酸性染料对纤维进行常压染色。结果表明:共混体系相容性较好,添加剂分布趋向均匀,可纺性及纤维性能优良,酸性染料上染率可达65%以上。

三氟亚乙基取代的N-苯甲酰基氮杂环丙烷的合成

发展了一种制备三氟亚乙基取代的N-苯甲酰基氮杂环丙烷的新颖方法.三氟甲基取代的炔丙胺化合物1在盐酸作用下脱去叔丁基亚磺酰基得到三氟甲基炔丙胺盐酸盐2,当用NaOH作碱对2进行苯甲酰化反应时意外地以中等产率获得了N-苯甲酰基-2-三氟亚乙基氮杂环丙烷类化合物3a～3c.在类似条件下也可以从1出发采用"一锅法"制得氮杂环丙烷3d和3e.化合物3b可以在酸催化下发生开环反应得到化合物6b.化合物3和6的结构经IR,1HNMR,19FNMR,MS,HRMS和元素分析进行确证.

航天器用新型聚酰亚胺薄膜性能研究

原子氧是低地球轨道环境中对航天器影响较为严重的因素之一.为了提高聚酰亚胺薄膜抗原子氧侵蚀的性能,依据结构与性能的关系,设计合成了新型的聚酰亚胺薄膜.采用这种新型聚酰亚胺薄膜制备了二次表面镜,利用地面模拟设备对热控涂层进行原子氧暴露试验,结果表明其具有优异的耐原子氧侵蚀性能.此外,真空-紫外、真空质子、真空电子辐照等空间环境模拟试验表明,这种耐原子氧聚酰亚胺薄膜二次表面镜热控涂层具有良好的空间稳定性.

含全氟环丁烷环可溶性聚酰亚胺的合成与表征

以乙酰氨基苯酚为原料,经过BrCF2CF2Br氟烷基化、Zn催化脱卤、热环化二聚,以及水解去保护,合成了一种含全氟环丁烷环的二胺单体1,2,3,3,4,4-六氟-1,2-双[4-(氨基)苯氧基]环丁烷.用该单体分别与酯环二酐双环[2·2·1]辛烷-2,3,5,6-四羧基2,3,5,6-二酐(BHDA)、芳香性二酐3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(BPDA)和3,3′,4,4′-二苯酮四酸二酐(BTDA)通过“一步法”制备了3种新型含全氟环丁烷环聚酰亚胺.通过粘度测试、溶解性实验、FT-IR、热失重分析(TGA)和差热扫描量热(DSC)分析等手段,对所合成的聚酰亚胺的结构与性能进行了表征.结果显示该类聚酰亚胺可溶于大多数常用极性有机溶剂,热分解温度高于480℃,其中两种聚合物玻璃化温度低于150℃,表明含全氟环丁烷环聚酰亚胺具有良好的溶解性和可加工性.

高性能有机氟材料制备科学及应用进展

有机氟材料具有优异的热氧稳定性、耐化学腐蚀性、耐老化性、不黏性、电绝缘性以及极小的摩擦系数等特性,因此作为一种不可替代的材料广泛应用于高新技术产业。近年来高新技术产业发展对高性能有机氟材料的需求引发了学术界和工业界对氟材料的研究兴趣。依据本文作者的研究经历及有机氟材料的发展方向,本文介绍了氟树脂(新型含氟聚合物、电活性含氟聚合物、新型全氟磺酸聚合物、聚四氟乙烯3D打印)及氟橡胶(过氧化物硫化氟橡胶、耐低温氟醚橡胶、耐高温全氟醚橡胶、全氟聚醚基类玻璃橡胶)的制备科学及应用进展,特别阐述为了满足航空航天、能源、信息等高新技术产业需求发展的新一代高性能有机氟材料。本文也介绍了近期出现的聚四氟乙烯新成型技术及类玻璃氟橡胶。文章指出发展绿色环保和高效的高性能有机氟材料制备及成型加工方法是今后的发展方向。

PFOA-APTES自组装双层膜的制备及其拒水拒油性能

采用自组装方法在羟基化硅基底表面制备全氟辛酸/氨基硅烷(PFOA-APTES)自组装双层膜,根据全氟辛酸与氨基硅烷自组装膜末端氨基反应时间的不同,制备3个PFOA-APTES自组装双层膜样品,运用原子力显微镜(AFM)、X-射线光电子能谱(XPS)和接触角测试仪来评价薄膜结构及其拒水拒油性能.结果表明:全氟辛酸与氨基硅烷自组装膜的末端氨基成功发生反应,制备的PFOA-APTES自组装双层膜具有一定拒水拒油效果.

新型含短氟碳链侧基的氧杂环丁烷单体的合成与表征

应用含短氟碳链的功能性聚合物可以避免因使用含长氟碳链化合物给环境带来的潜在危害.以全氟丁基磺酰氟为原料,通过磺酰化和N-烷基化合成带有端羟基的中间体4,再通过2,2-二溴甲基氧杂环丁烷(2)与4的Williamson醚化反应合成了含全氟丁基磺酰胺侧基的新型氧杂环丁烷衍生物1a和1b.以5,5-二甲基海因为原料,采用类似的合成路线,合成了带海因侧基的新型氧杂环丁烷单体6.

以BHDA为单体的聚酰亚胺的合成及其性能

以降冰片烯二酸酐为原料,通过羰甲酯化反应,酯的水解,酸脱水最后生戍双环[2.2.1]庚烷-2-endo,3- endo,5-exo,6-exo-四羧酸2,3:5,6-二酸酐(BHDA);将制得的酸酐作为二酐单体与4种二胺单体在溶剂中高温溶液缩聚生成4种聚酰亚胺(PI),并对它们的性能进行了测试分析.此类聚酰亚胺具有易溶于强极性有机溶剂(2种含氟元素的也可溶于普通有机溶剂),颜色较浅,较高的热分解温度,玻璃化温度低,易于加工等特性.