离子液体功能化二氧化硅催化Knoevenagel反应

在100℃,无外加溶剂条件下,离子液体功能化二氧化硅催化一系列芳醛和活泼亚甲基化合物进行Knoevenagel缩合反应,以高产率生成相应产物.当反应底物为水杨醛与氰基乙酸乙酯的时候,产物为3-乙氧基羰基香豆素,这是水杨醛和氰基乙酸乙酯缩合关环,再发生氰基醇解的产物.采用离子液体功能化二氧化硅作为反应催化剂,反应后催化剂可回收再利用.

碱处理对活性炭载体及负载钯催化剂性能的影响

研究了碱或酸预处理对活性炭物理、化学性质及负载Pd催化剂催化性能的影响.实验结果表明,对活性炭进行碱(NaOH或NH3·H2O)或酸(HNO3)的预处理不仅可以改善活性炭比表面积和孔结构等物理性质,而且能促进其表面化学基团的形成.对活性炭进行碱处理可以收到与酸处理相似的效果,碱处理条件下形成的表面化学基团更有助于金属Pd在活性炭表面的分散,在硝基苯加氢反应中表现出的催化性能也更高.

N-杂环卡宾金属配合物在酮硅氢加成反应中的应用新进展

N-杂环卡宾是一类新型催化剂和配体,在有机化学中得到了极大的重视.N-杂环卡宾金属配合物的研究在近几年来得到迅速的发展,总结了酮硅氢加成反应中N-杂环卡宾金属配合物催化剂的应用新进展.

Rh(PPh_3)_3Cl/有机融盐催化烯烃硅氢加成反应

研究了Rh(PPh3)3Cl/二烷基咪唑六氟磷酸盐或烷基吡啶六氟磷酸盐催化三乙基氢硅烷与烯烃的硅氢加成反应.实验结果表明,二烷基咪唑六氟磷酸盐或烷基吡啶六氟磷酸盐的存在既有利于提高加成反应的转化率和β加成物的选择性,又有利于反应结束后产物与催化剂的分离.C16PyPF6作为催化剂的载体,Rh(PPh3)3Cl催化苯乙烯与三乙基氢硅烷加成反应的转化率为95.7%,β加成物的选择性为87.8%,α加成物的选择性为0.001%,脱氢加成产物的选择性为9.2%.同时,此催化剂重复使用7次以后仍具有较高的活性.

过渡金属钌、铑配合物在室温离子液体中催化硅氢加成反应的研究

研究了在室温离子液体以及室温离子液体/有机溶剂复合介质体系中,Rh(PPh_3)_3Cl,Ru(PPh_3)_3Cl_2等催化烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应.实验结果表明,在乙二醇二甲醚/离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMImBF_6)(V/V =1/4)介质中,于90℃下,己烯与三乙氧基硅烷反应的转化率为100%,β加成物的选择性可达89.0%,而用Rh(PPh_3)_3Cl作为反应的催化剂,在纯离子液体BMImPF_6中,就可以高效催化烯烃与三乙氧基氢硅烷的加成反应,过渡金属Rh(PPh_3)_3Cl,Ru(PPh_3)_3Cl_2催化剂/离子液体BMImPF_6催化体系,不仅解决了产物与催化剂分离困难这一难题,同时,离子液体BMImPF_6的存在提高了过渡金属Rh(PPh_3)_3Cl,Ru(PPh_3)_3Cl_2催化硅氢加成反应的活性,特别是β加成物的选择性。反应结束后,催化剂/离子液体与产物易于分离,并且可以重复使用。

离子液体对Rh(PPh_3)_3Cl催化烯烃硅氢加成反应的影响

对二烷基咪唑类离子液体作为烯烃与三乙氧基氢硅烷硅氢加成反应的介质进行了研究。研究发现,二烷基咪唑类离子液体组成的阴、阳离子不同对烯烃与三乙氧基氢硅烷的反应有一定影响。离子液体为二烷基咪唑六氟磷酸盐时,咪唑环上取代烷基链长的增加,苯乙烯和三乙氧基氢硅烷加成反应中β加成物/α加成物的比值也随之增加。同时,二烷基咪唑类离子液体的阴离子性质也直接影响了硅氢加成反应的发生。以[Bmim]PF6作为反应溶剂,反应完成后,离子液体催化剂体系可以比较容易地与产物分离,并可以重复使用。

亚胺基咪唑离子液体合成及其铑配合物催化烯烃硅氢加成反应

设计合成了一系列含亚胺氮配体-铑金属催化剂,并将其应用于硅氢加成反应中.结果表明,[Rh(cod)Cl]_2-1a催化体系具有很高的催化活性与β选择性.

乙烯基封端氟硅共聚物的制备及其橡胶性能的研究

合成了不同氟硅含量的乙烯基封端γ-三氟丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物,并以此为主体材料制备了氟硅混炼橡胶,研究了其力学、耐油以及低温等各种性能。实验结果表明,该类橡胶有较好的耐油性能和优异的低温性能。而且随着聚合物主链中氟硅氧烷链节的增加,橡胶的耐油性能随之提高;同时,DMTA数据表明,随着聚合物主链中二甲基硅氧烷链节的增加,橡胶低温性能随之提高。这一系列氟硅橡胶的研究为制备在不同环境下使用的硅橡胶材料提供了参考依据。

乙烯基封端氟硅橡胶的制备及性能研究

研究了乙烯基封端聚甲基三氟丙基-二甲基硅氧烷共聚物的合成方法,讨论了合成反应中催化剂用量对聚合反应的影响,制备出不同粘度乙烯基封端氟硅油,并以此为主体材料制备了高温硫化氟硅混炼橡胶.实验结果表明,该橡胶有较好的耐油性能.

聚甲基三氟丙基硅氧烷合成的研究进展

聚甲基三氟丙基硅氧烷(PMTFPS)可通过1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3′,3′,3′-三氟丙基)环三硅氧烷(D3F)的阴离子开环聚合制备。归纳总结了PMTFPS合成方法的最新研究进展,主要从聚合机理、工艺条件的研究进行了总结与分析;并对合成方法目前存在的问题和发展方向进行了展望。

3-氨丙基三硅氧烷合成的研究

以氨丙基二乙氧基甲基硅烷(SG-Si902)、六甲基二硅氧烷(MM)为原料,通过平衡催化合成了氨丙基三硅氧烷,去除反应过程中的副产物来提高反应产率.并通过核磁共振和质谱等手段对反应产物的结构进行了表征.

Pd(OAc)_2/Cu(OTf)_2在离子液体BMImPF_6中催化苯乙烯二聚反应的研究

在离子液体BMImPF6中,用不同的钯催化剂和Lewis酸三氟甲磺酸铜Cu(OTf)2共催化苯乙烯二聚反应,发现用Pd(OAc)2/Cu(OTf)2作催化剂,Pd/Cu物质的量之比为1～4时,可高产率高选择性地获得苯乙烯二聚产物1,3-二苯基-1-丁烯.BMImPF6对催化剂有较好的溶解性,可固定催化剂体系,使催化剂有效地与产品分离.同时,α-甲基苯乙烯的二聚反应表明,室温下不发生反应,提高温度有利于反应进行.

Pt/C催化剂制备工艺对硅氢加成催化性能的影响

通过活性炭负载铂制备了一种硅氢加成反应用多相催化剂(Pt/C),考察了活性炭处理、还原pH值、催化剂铂负载量、反应时间对Pt/C催化苯乙烯与三乙氧基硅烷加成反应催化性能的影响。结果表明:用15%硝酸处理活性炭载体,pH值为8.5环境下还原的负载量为5%的Pt/C催化剂具有最好的催化效果,苯乙烯转换率为100%,β-加成产物选择性为94.9%。

氮杂冠醚聚合物/二乙基锌催化酮硅氢加成反应

利用环氧氯丙烷,不经过预先聚合,直接与三乙醇胺反应,制得交联的氮氧杂冠醚型聚合物.研究了这类聚合物与二乙基锌配位催化酮的硅氢加成反应.结果表明,该催化剂对芳香酮硅氢加成反应具有优异的催化活性.

手性Betti碱/二乙基锌催化不对称硅氢加成反应

合成了5个Betti碱化合物,利用其作为手性配体,考察了Betti碱/二乙基锌催化剂体系对芳香酮化合物不对称硅氢加成反应的催化性能.

水滑石负载手性席夫碱催化酮不对称硅氢加成

以水滑石为载体,负载一系列手性α-氨基酸席夫碱来催化潜手性酮硅氢加成反应,继而水解得到手性二级醇.结果表明,在催化苯乙酮和三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中,转化率达95%以上,ee值达57%.

IB族金属(铜、银、金)催化硅氢加成反应的研究进展

对近几年IB族金属(铜、银、金)催化不饱和化合物(如丙烯腈、醛或酮类化合物)与氢硅烷的不对称硅氢加成反应的研究进展进行了总结,并对今后的研究提出了建议。

铜催化碳-杂原子双键不对称硅氢加成反应的研究进展

总结了近二十年来铜催化碳-杂原子双键不对称硅氢加成的研究近展,概括了手性铜配合物催化体系催化简单酮﹑α,β-不饱和酮酯和亚胺的不对称硅氢加成,并阐述了不对称硅氢加成的催化机理.

介孔分子筛MCM-48负载壳聚糖络合铂配合物催化烯烃硅氢加成反应

介孔分子筛MCM-48用壳聚糖进行改性,并负载铂得到催化剂(Pt/CS-MCM-48).采用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和热重分析(TG)对催化剂进行表征,结果表明,Pt与CS氨基N原子配位形成Pt—N配位键.同时考察了Pt/CS-MCM-48催化烯烃与三乙氧基硅烷硅氢加成反应的性能:Pt/CS-MCM-48对烯烃硅氢加成反应具有良好的催化性能,催化辛烯反应,β-加成产物的选择性达到90%以上;催化剂具有良好的重复使用性能,可连续使用14次而活性没有明显下降.

三芳基膦配体促进Karstedt催化剂催化硅氢加成反应研究

合成了一系列含不同基团的三芳基膦配体,并考察其对Karstedt催化剂催化硅氢加成反应的影响.结果表明,含氨基、羧基、烷基等基团的三芳基膦配体有抑制作用,而含硅基官能团的三芳基膦配体则可提高Karstedt催化剂催化活性,同时提高了β加成物的选择性.当催化剂用量为0.5‰,7a配体含量与Karstedt(0.5‰相对苯乙烯)的比例为6∶1,催化效果最佳.