“非保护型”金属胶体纳米簇形成机理研究

碱-乙二醇法制备的"非保护型"金属及合金纳米簇由表面吸附的溶剂分子和简单离子实现稳定化,它们被广泛用于制备高性能复相催化剂和研究复相催化剂中的尺寸、组成、载体表面基团以及修饰剂对催化性能的影响。关于此类非保护金属纳米簇的形成过程及机理的认识尚有待进一步深化。本文采用原位快速扫描X射线吸收精细结构谱(QXAFS)、原位紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、透射电子显微镜和动态光散射技术研究了碱-乙二醇法合成中非保护型金属胶体纳米簇的形成过程与机理。结果表明,在碱-乙二醇法合成非保护型Pt金属纳米簇的过程中,室温下即有部分Pt(IV)被还原至Pt(II)。随着反应温度的升高,OH-逐渐取代与Pt离子配位的Cl-,在Pt―Pt键形成之前,反应体系的UV-Vis吸收光谱中可观察到明显的纳米粒子的散射信号,原位QXAFS分析表明Pt纳米簇是由Pt氧化物纳米粒子还原所形成的;在Ru金属纳米簇的形成过程中,OH-首先取代了Ru Cl3中的Cl-,形成羟基配合物Ru(OH)63-,后者进一步缩合形成氧化钌纳米粒子,最终Ru金属纳米簇由乙二醇还原氧化钌纳米粒子形成。由于先形成了氧化物纳米粒子,后续的还原反应被限制在氧化物纳米粒子内,使最终得到的非保护型金属纳米簇具有尺寸小、分布窄的特点。本工作所获得的知识对发展高性能能源转化催化剂、精细化学合成催化剂、传感器等功能体系具有重要意义。

脑内代谢物分子弥散运动的磁共振质子波谱研究

目的建立一种适应于临床研究脑内化合物分子弥散运动的磁共振质子波谱检测方法，并初步探讨脑灰、白质中分子运动的差异性。方法采用激励回波探测序列（ＳＴＥＡＭ）分别对含纯水和丙酮的水模以及１８例正常人脑进行测量，其中８例同时测量脑灰、白质。结果弥散质子磁共振波谱可较好地反映出不同化合物弥散运动的差别。水模测量显示丙酮的弥散系数大于水。正常人脑测量显示Ｎ乙酰门冬氨酸（ＮＡＡ）在脑灰质中的弥散系数明显大于脑白质，分别为（０．２１４±０．０８９）×１０－２ｍｍ２／ｓ和（０．１３０±０．０５６）×１０－２ｍｍ２／ｓ，Ｐ＜０．０１。胆碱（Ｃｈｏ）和肌酸（Ｃｒ）分子的弥散灰白质无显著性差异（Ｐ＞０．０５）。结论作为一种新的检测方法，弥散磁共振波谱不仅可提供生物组织中生化代谢的信息，而且可反映微环境中分子弥散运动的情况，有助于理解和分析组织特性和病理生理变化。