含有机硅三元嵌段共聚物的研究 Ⅰ.含有机硅三元嵌段共聚物的合成

利用硅胺基与羟基缩合生成硅醚的不可逆反应,合成以聚砜或聚芳砜为硬段,聚对羟基苯乙烯或酚醛等低聚物为半硬段,硅氧烷为软段组成的三元嵌段共聚物。详细讨论了反应物种类、溶剂、浓度、反应温度和时间等对三元嵌段共聚反应的影响,确定了不同硬段和半硬段的反应活性次序,总结出较佳的合成工艺,制得了高分子量的三元嵌段共聚合物。根据反应过程中的特性粘度及,IR谱图的变化对三元共聚反应历程作了初步探讨。

新型含有机硅二元多嵌段共聚物的研究

报道了聚羟基醚（ＰＨＥ）、聚羟基醚砜（ＰＨＥＳ）、酚酞聚羟基醚（ＰＰＨＥ）和聚对羟基苯乙烯（ＰＨＳ）与端胺基聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）通过羟胺缩合生成ＡＢｍｎ新型结构的可溶性含有机硅二元多嵌段共聚物，ｍ值在１～６之间，详细讨论了反应物浓度对共缩聚反应的影响，并通过分子量测定、红外光谱分析和动态力学分析（ＤＭＡ）技术初步确定了其反应机理、结构和动态力学性能．

聚砜、聚二甲基硅氧烷、聚对羟基苯乙烯三元多嵌段共聚物的形态结构

利用动态力学分析（ＤＭＡ）．透射电子显微镜（ＴＥＭ）和小角Ｘ光光散射（ＳＡＸＳ）对聚砜（ＰＳＦ）、聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）和聚对羟基苯乙烯（ＰＨＳ）三元多嵌段共聚物ＰＳＦ—ＰＤＭＳ—ＰＨＳｎ的形态结构进行了研究．结果表明，ＰＳＦ—ＰＤＭＳ—ＰＨＳｎ的形态结构出现了许多新的现象，除具有微相分离的基本特征外，还出现双连续相双分散相的特征．在适当的嵌段长度和组成下，通过ＴＥＭ观察到一种新的特殊形态蜂窝状形态结构，并在嵌段共聚物两相界面处直接观察到非常清晰的界面相．同时，对该形态的形成过程作了初步讨论．

PPO作为PPO-PDMS-PHS_n/PS增容剂的研究

导了一种新的共混增容体系，以均聚物ＰＰＯ作为不相容共混体系ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ／ＰＳ的增容剂。ＤＳＣ和ＤＭＡ的研究结果表明，ＰＰＯ对ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ／ＰＳ共混体系确有增容作用，ＰＰＯ的含量在１３．５％以下时，ＰＳ、ＰＰＯ和ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ中的硬段相容为一相；ＰＰＯ的含量在２３．８％以上时，ＰＰＯ分布在ＰＳ相和ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ中的硬段相中，经ＰＰＯ增容后，材料的拉伸性能明显提高。

含有机硅多嵌段及其接枝共聚物的表面组成

利用ＸＰＳ对聚二甲基硅氧烷与聚砜或／和聚对羟基苯乙烯组成的二元和三元多嵌段和接枝共聚物及其共混物进行了研究。结果表明溶液成膜的聚合物样品的表面都存在有机硅富集，共混物的表面富集程度高于接枝共聚物，更高于多嵌段共聚物。讨论了有机硅含量和键接结构对有机硅表面富集的影响。

甲苯二异氰酸酯交联氧化β-环糊精及其与透析膜复合吸附剂对尿素的吸附

由甲苯二异氰酸酯交联氧化β-环糊精与透析膜复合制得复合吸附剂，对尿素的吸附结果表明，复合吸附剂的透析膜既可有效地阻止人血清白蛋白与吸附剂接触，又可使尿素分子迅速透过膜而被吸附剂吸附，复合吸附剂能从人血清蛋白溶液中高选择性地吸附尿素，吸附量也有明显提高，由未复合时的10mg／g增至38mg／g．

具有双重相互作用PPO-PDMS-PHS_n/PPO共混相容性的研究

利用ＤＳＣ和ＤＭＡ研究了一种新的含有机硅三元多嵌段共聚物ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ与均聚物ＰＰＯ共混体系的相容性，结果表明，均聚物ＰＰＯ与ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ中的两种嵌段（ＰＰＯ和ＰＨＳ）有相容性，两种嵌段协同作用的结果提高了共混相容性的临界值，当均聚物ＰＰＯ的Ｍｎ为２００００时，ＰＰＯ嵌段的Ｍｎ为２００００，ＰＨＳ嵌段的Ｍｎ为５１６０时，ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ／ＰＰＯ共混物为一相容体系。

含有机硅三元多嵌段共聚物的研究5.含有机硅三元多嵌段共聚物的形态结构

利用ＤＭＡ，ＴＥＭ和ＳＡＸＳ对ＰＳＦ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳｎ，ＰＳＦ－ＰＤＭＳ－ＰＨＥｎ，ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳｎ和ＰＨＳ－ＰＤＭＳ－ＰＢＥｎ四种三元多嵌段共聚物的形态结构进行了研究，结果表明，不同三元多嵌段共聚物中三种链段的相互作用情况不同，其动态力学性能和形态结构有很大差异，并与嵌段共聚物微相分离的几种基本形态不同，特别是通过ＴＥＭ在ＰＳＦ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳｎ和ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳｎ中观察到清晰的互容界面相。

微多相聚氨酯大孔树脂吸附细胞色素c的研究

微多相聚氨酯大孔树脂吸附细胞色素ｃ的研究史林启＊何炳林（南开大学吸附分离功能高分子材料国家重点实验室、高分子化学研究所天津３０００７１）关键词微多相聚氨脂大孔树脂，细胞色素ｃ，吸附选择性１９９６－０７－１５收稿，１９９６－１０－２４修回国家自然科学基...

含有机硅三元多嵌段共聚物的研究──Ⅱ．（PSF－PDMS－PHS）_n的动态力学性能研究

以双酚Ａ聚砜（ＰＳＦ）为硬段、聚对羟基苯乙烯（ＰＨＳ）为半硬段、聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）为软段合成了三元多嵌段共聚物，并对其动态力学性能和抗张性能进行了比较详细的研究，结果表明该三元多嵌段共聚物为多相结构；在引入半硬段ＰＨＳ后两相间的界面相增宽，粘接力增大，其强度和模量高且稳定，使含有机硅高分子材料强度低的弱点得以改善。扭辩分析（ＴＢＡ）结果显示，这种三元多嵌段共聚物具有多重转变，且在－２０℃至５０℃间有两个较大的几乎重叠的吸收峰；这表明这种三元多嵌段共聚物的相分离结构较为复杂，并有良好的阻尼性能。

含有机硅三元多嵌段共聚物表面的研究

对聚砜（PSF）、聚二甲基硅氧烷（PDMS）和聚对羟基苯乙烯（PHS）的三元多嵌段共聚物[PSF－PDMS－PHS]n的形态和表面组成进行了研究，结果表明溶液成膜后，组成不同的聚合物样品的表面都有有机硅（PDMS）的富集．在用溶剂处理后，富集于膜表面的有机硅含量与所用溶剂的溶度参数有关，一般均下降，但是用水处理后。

[PSF-PDMS-PHS]_n/PSF共混物的相容性及表面组成

利用ＤＳＣ、ＤＭＡ、ＴＥＭ和ＸＰＳ对［ＰＳＦ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ］ｎ／ＰＳＦ共混物的相容性及表面组成进行了研究．结果表明，ＰＤＭＳ在共混物表面的富集与ＰＳＦ均聚物和［ＰＳＦ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ］ｎ中硬段的相容性有关；ＰＤＭＳ在相容的共混物体系表面的富集与对应的多嵌段共聚物组成基本相近；不相容共混物体系表面ＰＤＭＳ的富集程度相对较高，当共混物本体中有机硅含量从１％增至５％，表面层ＰＤＭＳ的含量迅速增加，可达到嵌段共聚物中ＰＤＭＳ的含量．

PPO-PDMS-PHS_n三元多嵌段共聚物的形态结构和性能

利用DMA,TEM和SAXS对以聚苯醚(PPO)为硬段、聚对羟基苯乙烯(PHS)为半硬段和聚二甲基硅氧烷(PDMS)为软段的三元多嵌段共聚物(?)PPO-PDMS-PHS(?)_n的形态结构和性能进行了研究.结果表明,(?)PPO-PDMS-PHS(?)_n以三种嵌段相容相为连续相,PPO与PHS的相容相和PDMS相为两种分散相,其tanδ随温度变化曲线在-100℃至200℃一直是一很高的平台,并具有优异的力学性能,较好地解决了含有机硅类嵌段共聚物强度低的弱点,同时又保留了嵌段共聚物微相分离的特性.

多组分聚氨酯大孔吸附树脂的结构及形态结构

经缩聚和加聚反应分步骤合制得聚氨酯大孔吸附树脂，通过红外光谱分析等手段证实大孔树脂的骨架结构与原设计一致。在干态下测得的比表面积为１２０ｍ＾２／ｇ，且性能稳定、孔径分布窄、机械强度高。利用ＤＳＣ、ＳＡＸＳ对其骨架结构进行研究的结果表明：聚氨酯大孔树脂具有微相分离的形态结构，且存在两种分散相。

固载β-环糊精吸附剂对胆红素吸附机理的探讨

In this paper, we use glucose as the contrast to study the mechanism of β-Dextrine and fixed β-Dextrine acting on the bilirublin. The results show that the hydrogen bond is the main force between β-cyclodextrin and bilirubin. After the adsorption of bilirubin for 2 h, the adsorption capacity is over 90 %.

PS-PMMA嵌段共聚物/PMMA在选择性溶剂中的自组装行为

用动态光散射和透射电镜研究了嵌段共聚物聚苯乙烯 -聚甲基丙烯酸甲酯 ( PS-b-PMMA)和其对应的均聚物聚甲基丙烯酸甲酯 ( PMMA)在选择性溶剂四氢呋喃 /环己烷 ( THF/CYH)中的自组装行为 .选择性溶剂对 PS嵌段是良溶剂 ,对 PMMA嵌段和均聚物 PMMA是非良溶剂 ,实验结果表明 ,在适当的分子量及组成条件下 ,PS-PMMA/PMMA在选择性溶剂中形成了单分散的纳米胶束 ,均聚物 PMMA与 PMMA嵌段一同形成了胶束的核 ,通过控制均聚物 PMMA的量可以在较大的范围内调整胶束的尺寸 .

聚丙烯酸-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)嵌段共聚物的合成及其温度和pH值敏感性自组装研究

通过原子转移自由基聚合方法,在丁酮/异丙醇混合溶剂中合成了分子量可控和分布较窄的聚丙烯酸叔丁酯-b-聚N-异丙基丙烯酰胺(PtBA-b-PNIPAM)嵌段共聚物,用GPC和1H NMR对其结构进行了表征.PtBA-b-PNIPAM在甲苯中水解得到聚丙烯酸-b-聚N-异丙基丙烯酰胺(PAA-b-PNIPAM).用动态光散射技术对PAA-b-PNIPAM在水溶液中的自组装行为随pH值和温度变化的响应进行了初步研究.

高分子量双酚-S改性环氧树脂的合成

双酚-A型环氧树脂由其优异的力学和粘结性能而获得广泛应用,但它存在着耐热性较差的弱点,用双酚-S改性环氧树脂虽已有报道,但产物的分子量较低,我们曾用相转移催化法合成了高分子量的聚羟基醚和聚羟基醚砜,在此基础上,我们用相转移催化法合成了高分子量的双酚-S改性环氧树脂。它与双酚-A型树脂相比,熔点和热裂解温度均提高40℃以上。

单克隆抗体免疫吸附剂的制备及对乙型肝炎表面抗原的吸附

通过环氧氯丙烷活化（１，４）２氨基２脱氧βＤ葡萄糖（壳聚糖）制备免疫吸附剂，详细讨论了环氧氯丙烷活化过程的影响因素，确定了活化的最佳条件．活化（１，４）２氨基２脱氧βＤ葡萄糖树脂对单克隆抗体的偶联率为１７６％，对含乙型肝炎表面抗原阳性血清的吸附实验表明，制备的免疫吸附剂能使阳性转为阴性，吸附率为４４％．

甲基丙烯酸缩水甘油酯的常温原子转移自由基活性聚合

Atom transfer radical polymerization (ATRP) of glycidyl methacrylate (GMA) at roomtemperature was carried out in a methylethyl ketone/1-propanol (in 7/3 volume ratio) solution,initiated and catalyzed by ethyl 2-bromopropionate (BRA)/CuC1/2,2＇ -bipyridine (BPY). Polymer ofGMA with planned molecular weight and narrow molecular weight distribution was obtained. In caseof bulk polymerization with the same initiator and catalyst the molecular weight of the polymerobtained was 1.5～2. 1 times greater than that of the above one. By using 1-phenylethyl chloride(PECl)/CuCl/BPY as catalyst controlled ATRP of GMA has failed whether it was in bulk or insolution.