异VC饱和脂肪酸酯在菜籽油中的抗氧化性能

将合成的异VC癸酸酯、月桂酸酯、豆蔻酸酯、棕榈酸酯、硬脂酸酯应用于新鲜菜籽油中进行强氧化试验,通过测定POV值,评价了它们的抗氧化性能。结果表明:不同异VC酯的抗氧化性能只与菜籽油中异VC的相对含量有关;异VC酯的抗氧化性能表现出明显的剂效关系;参照中国规定的最高允许浓度分别添加各种抗氧化剂,异VC豆蔻酸酯的抗氧化性能比VC豆蔻酸酯、PG和BHT更好。

含苯并噻唑环Schiff碱的合成及其抑菌活性

2-甲基苯并噻唑和对苯二甲醛反应生成(E)-2-(4-甲酰基苯乙烯基)苯并噻唑。该化合物和苯胺以及取代苯胺反应生成标题化合物。所合成的化合物用1HNMR、IR和MS等方法进行了结构表征。初步抗菌实验结果显示,Schiff碱产物中大部分产物对细黄链霉菌和啤酒酵母具有较好的抑菌作用。

异Vc和Vc水溶液稳定性的比较研究

将Vc和异Vc配成水溶液,利用碘量法测定在不同时间、不同条件下它们的浓度,通过比较保存率,考察了水溶液pH值、金属离子和金属络合剂、光、水质、食盐和温度等因素对它们稳定性的影响。试验所表现出的总体规律是:相同条件下,Vc比异Vc更稳定。

半夹芯16电子化合物CpCo(S_2C_2B_(10)H_(10))中B(3,6)位的选择性分步取代反应(英文)

16e半夹芯化合物CpCo(S2C2B10H10)(Cp:cyclopentadienyl)(1)与炔烃HC≡CC(O)Fc(Fc:ferrocenyl)在物质的量之比为1∶1时反应生成化合物CpCo(S2C2B10H9)(CH=CHC(O)Fc)(2)。在化合物2中,一分子HC≡CC(O)Fc偶合到原料化合物1的碳硼烷笼子的B(3)位点,导致B(3)位的氢原子迁移到炔烃的内部碳原子上形成烯烃取代基。2能继续与另外一分子HC≡CC(O)Fc反应,生成B-双取代产物CpCo(S2C2B10H8)(CH=CHC(O)Fc)2(3)。3仍然是1个16e化合物,并且在B(3,6)位点有2个反式烯烃取代基CH=CHC(O)Fc。在过量炔烃存在情况下,该反应生成化合物3及炔烃环三聚产物1,3,5-{HC=CC(O)Fc}3(4)。化合物2、3、4用红外,核磁,元素分析,质谱和单晶X-射线衍射分析等方法进行了表征。

钴(Ⅲ)催化CpCoS_2C_2B_(10)H_(10)分子内B(3)/B(6)位和Cp配体偶联(英文)

半夹芯16e化合物Cp Co S2C2B10H10(Cp:cyclopentadienyl)(1)与HC≡CCO2Me在2-甲基二硫代丙酸存在下反应生成化合物{(C5H4Co S2C2B9H9)(CH=CHCO2Me)(Me2C=CS2H)}(2)和(Me2C=CS2H)3Co(3)。在化合物2中,原料化合物1中的一个S-Co键断裂,该S原子与一分子HC≡CCO2Me末端炔基碳原子连接。Co原子与2-甲基二硫代丙酸的S原子连接成键,2-甲基二硫代丙酸分子中的SH基团与Co原子通过配位键相连;同时,Cp环的一个碳原子与碳硼烷笼体的B(3)/B(6)位相连,该B(3)/B(6)位的氢原子迁移到炔烃HC≡CCO2Me的内部炔基碳原子上形成反式烯键。3个2-甲基二硫代丙酸分子中的3个S原子分别与1中的Co原子通过共价键连接,3个SH基团与Co原子通过配位键相连,从而形成化合物3。化合物2和3分别用红外、核磁、元素分析、质谱和单晶X-射线衍射分析等方法进行了表征。

氘代二茂铁炔酮的合成及其在机理研究中的应用

二茂铁炔醇FcCH（OH）C≡CH（Fc=二茂铁基）与乙基溴化镁反应,再与重水和氘代乙酸反应,得到氘代二茂铁炔醇FcCH（OH）C≡CD,氘代率为95%.氘代二茂铁炔醇用二氧化锰氧化,得到氘代二茂铁炔酮FcC（O）C≡CD,氘代率为92%.氘代二茂铁炔酮与半夹芯16e碳硼烷化合物CpCo（S2C2B10H10）反应,分离得到3个碳碳双键构型分别为Z/Z、Z/E和E/E的产物（FcCH=CHS）2（C2B10H10）.核磁共振氢谱结果表明：在CH=CHS结构单元中,与硫原子相连的CH单元上的氢原子氘代率约为60%~65%,远离硫原子的CH单元上的氢原子氘代率约为5%~10%.

半夹芯16电子化合物CpCo(S_2C_2B_(10)H_(10))与乙炔基二茂铁在甲醇中的反应性

半夹芯16电子化合物CpCo(S2C2B10H10)(1)(Cp:cyclopentadienyl)与过量乙炔基二茂铁(FcC≡CH)(Fc:ferrocenyl)在甲醇中反应,分离得到了化合物(CHCFc)(CH=CFc)(S2C2B9H10)(8)和2个乙炔基二茂铁环三聚产物1,2,4-三二茂铁基苯和1,3,5-三二茂铁基苯。在8中,2个乙炔基二茂铁分子以'头对头'方式聚合连接到CpCo(S2C2B10H10)分子中的2个S原子上,导致CpCo结构单元的丢失。碳硼烷笼体B(3)位上的BH键发生活化,该B原子与1个乙炔基二茂铁分子的乙炔基末端C原子连接生成C-B键;同时,B(6)位的BH碎片在甲醇作用下失去,从而closo-C2B10闭式结构转变成nido-C2B9巢式结构。化合物8用单晶X-射线衍射分析方法进行了表征。

半夹芯16电子碳硼烷化合物Me_4CpCoS_2C_2B_(10)H_(10)与二茂铁炔酮的反应性

邻位碳硼烷分别与正丁基锂、硫粉和Me4Cp Co(CO)I2反应合成得到半夹芯16电子碳硼烷化合物Me4Cp Co S2C2B10H10(1)。1与二茂铁炔酮在二氯甲烷中反应得到产物{(Me4Cp Co S2C2B10H10)[Fc C(O)CHCCHCC(O)Fc]}(2)(Fc=二茂铁基)。2是一个1∶2的加成产物,2个二茂铁炔酮分子以头-尾的方式加成到分子1中的1个Co-S键上。1和2分别用红外、核磁、元素分析、质谱和单晶X-射线衍射等表征方法进行了结构表征。

一个含呋喃环顺磁性碳硼烷衍生物的合成及其生成机理(英文)

半夹芯16e化合物CpCoS2C2B10H10(Cp:cyclopentadienyl)(1)与2-呋喃炔酮在物质的量比为1∶1.5时反应分离得到1个顺磁性化合物CpCoS2C2B10H9(C12H10O2)(2)。在化合物2的合成过程中,一分子1中的Cp环与另一分子1中的B(3)/B(6)位连接;同时,该Cp环与1个2-呋喃炔酮分子发生Diels-Alder反应,生成1个双环[2.2.1]-2-庚烯基结构单元。此外,呋喃炔酮分子中的末端炔基碳原子与原料1中的1个硫原子相连,从而使得产物2中的钴中心离子是个17e中心。化合物2用红外、核磁、元素分析,质谱和单晶X-射线衍射分析等方法进行了表征。晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=0.966 57(11)nm,b=1.544 23(15)nm,c=1.756 50(18)nm,α=114.080 0(10)°,β=105.433(2)°,γ=98.639 0(10)°。

半夹芯16电子碳硼烷有机金属化合物的反应性研究进展

邻位碳硼烷o-C2B10H12中CH单元上的H原子具有一定的弱酸性,可以和强碱n-BuLi反应,生成含有金属离子的盐,该盐再与硫族元素发生插入反应,形成锂盐Li2E2C2B10H10(E=S,Se),据此可以生成半夹芯16e碳硼烷有机金属化合物。这些半夹芯16e碳硼烷有机金属化合物金属中心电子的不饱和性,两个M-E键具有一定的化学活性,以及碳硼烷笼子中的B(3)/B(6)位的B-H键能够被活化,可以控制在不同的反应条件下与一系列供电子配体发生反应,生成许多结构新颖的产物。本文综述了半夹芯16e碳硼烷有机金属化合物的反应性研究进展。

如何巧记有机化学中的某些符号、名称和规律

从如何记住二取代苯中两个取代基的邻、间、对位关系的三个代码,供电子和吸电子效应的符号,电环化反应和环加成反应的规律以及D-型已醛糖的构型和名称等方面介绍了一些巧记有机化学中的某些符号、名称和规律的方法。

半夹芯16e化合物CpCoS_2C_2B_(10)H_(10)与FcCC≡CH反应得到不含钴的产物:同时含有一个FcC-CH=CH单元和一个双环[2.2.1]庚烯单元(英文)

半夹芯16e化合物CpCoS2C2B10H10(1)与FcCC≡CH反应得到两个不含钴的产物2-3。2-3含有一个与硫原子相连的FcC-CH=CH单元和一个与碳硼烷笼体B(3)B(6)位及另外一个硫原子同时相连的双环[2.2.1]庚烯单元。2-3用红外,核磁,元素分析,质谱和单晶X-射线衍射分析进行了结构表征。

DPPH·法评价Vc、异Vc及其衍生物的抗氧化性能

用DPPH.法评价了Vc、异Vc、辛醛Vc缩醛、辛醛异Vc缩醛、月桂酸Vc酯和月桂酸异Vc酯的抗氧化能力。结果表明,所有六种受试物清除DPPH.的能力随着浓度的增大而提高;摩尔数相等时,Vc与它的衍生物以及异Vc与它的衍生物清除DPPH.的能力基本相同;在受试物浓度低于1.397×10-4mol.L-1,并且浓度相同时,Vc及其衍生物比对应的异Vc及其衍生物具有更强的清除能力。

酯交换法合成D-异抗坏血酸棕榈酸酯及其抗氧化性能

24℃下,2.9gD 异抗坏血酸和3.8g棕榈酸甲酯分别缓慢加入到14mL的浓硫酸中,搅拌反应24h。反应混合物加入到冰水中,用乙醚萃取,洗涤,除去乙醚,粗产品用甲苯重结晶,得到4.6gD 异抗坏血酸棕榈酸酯,产率79%。用FTIR对产品进行了表征。按国标(GB/T5009.37—1996)方法将产品用于新鲜茶籽油进行抗氧化性能实验,结果表明,D 异抗坏血酸棕榈酸酯是一种比L 抗坏血酸棕榈酸酯更好的油溶性抗氧化剂。

荧光光谱法研究新型碳硼烷金属有机衍生物与牛血清白蛋白的相互作用

通过荧光光谱法,研究了在模拟生理条件下,二茂铁-碳硼烷衍生物(FcSB1,FcSB2和FcSBCO)、芳烃钌(Ⅱ)-碳硼烷衍生物(RuBFc和RuBCOOH)与牛血清白蛋白(BSA)之间的相互作用。结果表明,五种碳硼烷衍生物与BSA形成非荧光性复合物而猝灭了BSA的荧光。二茂铁-碳硼烷衍生物FcSB1,FcSB2和FcSBCO显著地影响BSA的构象,使BSA的三级结构变得更紧凑,并显著使酪氨酸残基附近微环境的极性(位于ⅠA,ⅠB和ⅡA结构域)降低,疏水性增强。而芳烃钌(Ⅱ)-碳硼烷衍生物RuBFc和RuBCOOH对BSA构象的影响小于二茂铁-碳硼烷衍生物。揭示了新型金属碳硼烷衍生物对蛋白结构和构象的影响,为含碳硼烷、二茂铁等多功能基团的新型药物的设计与筛选提供一定的实验依据。

由2-酮基-D-葡萄糖酸直接合成异Vc的研究

以2-酮基-D-葡萄糖酸(2-KG)为原料,在酸催化下直接合成异Vc;用TLC法定量测定异Vc含量;考察了反应温度、反应时间、催化用酸的种类和用量、2-KG浓度等因素对异Vc收率的影响,并从理论上对反应结果进行了探讨。

D-异抗坏血酸硬脂酸酯的合成及其性能研究

D-Isoascorbyl stearate(D-IAS)was synthesized by the transesterification of D-isoascorbic acid and methyl stearate using concentrated sulfuric acid as reaction medium and catalyst in 73% yield.D-IAS is characterized by FT-IR.The iodimetry test shows the solubility of D-IAS in vegetable oil such as tea seed oil,peanut oil,rape oil and sesame oil is much greater than D-isoascorbic acid,and the antioxidation tests by GB/T5009.37-1996 shows that D-IAS is a good antioxidant with good solubility in oil.

异V_C月桂酸酯的合成及其在茶籽油中的抗氧化性能

在浓H2SO4既作为反应介质又作为催化剂的体系中,分别用直接酯化法和酯交换法合成异VC月桂酸酯。试验表明,在完全相同的条件下,直接酯化法合成异VC月桂酸酯的效果比酯交换法更好。将纯化后的异VC月桂酸酯添加到茶籽油中,进行强氧化试验,结果表明异VC月桂酸酯是一种良好的油溶性抗氧化剂。当添加量为油重的0.04%、在(55±1)℃下进行强氧化试验8d后,添加BHA、异VC、VC月桂酸酯和异VC月桂酸酯的茶籽油的过氧化值(POV)分别为66.6、53.8、35.0和20.6 meq/kg。

辛醛缩异VC的合成及其性能研究

以对甲苯磺酸为催化剂、N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,由辛醛与异VC反应合成了标题化合物。其结构经EI-MS、FT-IR和1HNMR分析确证。考察了该化合物在几种溶剂中的溶解性和在乙醇溶液中的稳定性,用DPPH.法评价了其抗氧化性能。

VC硬脂酸酯和异VC硬脂酸酯乙醇溶液的稳定性研究

将VC硬脂酸酯和异VC硬脂酸酯溶解到乙醇中,利用碘量法测定不同时间、不同条件下它们的浓度。通过比较残留率,考察了光照、温度、金属离子、金属离子络合剂和蔗糖等因素对他们稳定性的影响。实验所表现出的总体规律是:在相同条件下,VC硬脂酸酯比异VC硬脂酸酯更稳定。