气相VO(∑^+)与CH_3OH(~1A′)分子自旋禁阻反应C-H,O-H键活化机理的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP与CCSD方法研究了二重态和四重态势能面自旋禁阻反应VO(∑+)活化CH3OH(1A′)分子C–H,O–H键的微观机理.通过自旋-轨道耦合的计算讨论了势能面交叉点和可能的自旋翻转过程.在MECP处,四重态和二重态间的旋轨耦合常数为131.14cm?1.自旋多重度发生改变,从四重态系间穿越到二重态势能面形成中间体2IM1,导致反应势能面的势垒明显降低.