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梯度孔结构空心ZSM-5分子筛构筑与催化裂解性能
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作者 韩蕾 沙宇辰 +3 位作者 周翔 向彦娟 宋海涛 王鹏 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第2期296-304,共9页
合成内部富硅表面富铝的母体ZSM-5分子筛,采用不同浓度的氢氧化钠溶液处理制备了晶体壳层厚度分别为80、40、20和10 nm的空心介孔ZSM-5分子筛;通过X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射光谱(XRD)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、氨气程序... 合成内部富硅表面富铝的母体ZSM-5分子筛,采用不同浓度的氢氧化钠溶液处理制备了晶体壳层厚度分别为80、40、20和10 nm的空心介孔ZSM-5分子筛;通过X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射光谱(XRD)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、吡啶红外吸附(Py-FTIR)、N_(2)吸附-脱附曲线等对ZSM-5分子筛样品进行物化表征;并以正辛烷和十氢萘作为模型化合物,在反应温度550和600℃、进料速率0.8 g/min、进料时间150 s、剂/油质量比0.25条件下考察不同分子筛催化烃类裂解反应性能的差异。结果表明,催化裂解反应中,壳层厚度为20 nm的空心介孔分子筛(HZ5-AT3)具有更高原料转化率和低碳烯烃收率,这归因于微孔-介孔-大孔梯度孔分布的空心介孔分子筛可同时提供丰富的酸中心和多方位的扩散路径,提高了分子筛活性中心的可接近性,进而促进了大分子烃类的裂解反应。 展开更多
关键词 空心ZSM-5 梯度孔结构 后处理 正辛烷 十氢萘 催化裂解 低碳烯烃
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Pt-Sn/γ-Al_(2)O_(3)工业失活重整催化剂的微观结构研究 被引量:3
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作者 向彦娟 郑爱国 +4 位作者 忻睦迪 袁蕙 王春明 徐广通 马爱增 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2022年第4期75-81,共7页
采用多种表征手段对工业失活Pt-Sn/γ-Al_(2)O_(3)型PS-Ⅴ重整催化剂的载体形貌与微观结构,活性金属位置、尺寸与聚集状态等信息进行了深入表征。X射线衍射光谱表征结果显示失活剂载体结构完好,与新鲜剂无明显差异,但高分辨透射电子显... 采用多种表征手段对工业失活Pt-Sn/γ-Al_(2)O_(3)型PS-Ⅴ重整催化剂的载体形貌与微观结构,活性金属位置、尺寸与聚集状态等信息进行了深入表征。X射线衍射光谱表征结果显示失活剂载体结构完好,与新鲜剂无明显差异,但高分辨透射电子显微镜图像表明失活剂中载体部分转化为蜂窝状或片状结构的α-Al_(2)O_(3);透射电子显微镜观测结果表明活性金属形成了大量的Pt-Sn合金聚集体,尺寸在20~150 nm之间,统计平均尺寸为50 nm左右;球差校正扫描透射电子显微镜(Cs-STEM)观测结果表明未聚集的Pt原子在载体表面依然呈现原子级分散特性;CO探针原位红外光谱表征结果表明失活剂中Pt金属形成聚集。同时从载体和金属两方面深入分析了工业失活剂微观结构,给出了其结构变化与催化剂性能下降之间的构效关系。 展开更多
关键词 球差校正扫描透射电子显微镜 CO探针原位红外光谱 Pt-Sn/γ-Al_(2)O_(3) 重整催化剂 失活剂 微观结构
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Pt-Sn工业重整催化剂失活过程金属分散性的原子尺度表征 被引量:1
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作者 向彦娟 郑爱国 +2 位作者 王春明 徐广通 马爱增 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第1期127-133,共7页
重整催化剂活性铂原子的表面分散特性与催化剂的活性密切相关。借助球差校正扫描透射电子显微镜(Cs-STEM),针对金属Pt、Sn质量分数均为0.3%左右的低负载量的工业Pt-Sn/γ-Al_(2)O_(3)重整催化剂,采用STEM方法研究了不同工业状态下Pt原... 重整催化剂活性铂原子的表面分散特性与催化剂的活性密切相关。借助球差校正扫描透射电子显微镜(Cs-STEM),针对金属Pt、Sn质量分数均为0.3%左右的低负载量的工业Pt-Sn/γ-Al_(2)O_(3)重整催化剂,采用STEM方法研究了不同工业状态下Pt原子在催化剂载体表面的分散特性。结果表明:新鲜催化剂中活性元素Pt以单原子或小原子簇形式分散,催化剂失活的过程是活性Pt原子不断聚集的过程;当Pt-Sn金属聚集体尺寸大到不能再生分散时,则催化剂活性无法恢复。本研究从工业剂角度给出了金属原子分散性与催化剂性能的构效关系。 展开更多
关键词 球差校正扫描透射电子显微镜 Pt-Sn/γ-Al_(2)O_(3) 重整催化剂 微观结构 活性组分
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氨肟化工艺失活HTS分子筛酸性质对其催化氧化性能的影响 被引量:3
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作者 夏长久 郑爱国 +5 位作者 朱斌 向彦娟 忻睦迪 林民 徐广通 舒兴田 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第5期779-784,共6页
采用NH3-TPD和吸附吡啶红外光谱对工业失活HTS分子筛的酸性质进行了表征,并采用苯酚羟基化活性评价和H2O2分解实验结果探析HTS分子筛的失活原因。结果表明,失活HTS分子筛中出现大量Brnsted酸,且Lewis酸量显著增加,呈现出弱酸、中强酸... 采用NH3-TPD和吸附吡啶红外光谱对工业失活HTS分子筛的酸性质进行了表征,并采用苯酚羟基化活性评价和H2O2分解实验结果探析HTS分子筛的失活原因。结果表明,失活HTS分子筛中出现大量Brnsted酸,且Lewis酸量显著增加,呈现出弱酸、中强酸和强酸3种强度分布。根据田部浩三规则分析,可以确定Brnsted和Lewis酸来源于失活HTS分子筛颗粒表面的无定型TiO2-SiO2二元氧化物团簇。骨架四配位Ti物种催化氧化有机物的反应与无定型含Ti团簇催化H2O2分解反应互为竞争反应,骨架Ti含量下降和无定型含Ti物种增加是引起HTS分子筛失活的主要原因。 展开更多
关键词 空心钛硅分子筛 氨肟化 NH3-TPD 吡啶吸附红外光谱 酸性 失活
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工业氨肟化工艺失活HTS分子筛的结构特征和Ti物种状态 被引量:2
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作者 夏长久 郑爱国 +5 位作者 朱斌 向彦娟 忻睦迪 林民 徐广通 舒兴田 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第4期595-601,共7页
采用XRD及其Rietveld全谱拟合、低温N2吸附-脱附、XPS、TEM(包括EFTEM和HRTEM)、UV-Vis等手段对失活HTS分子筛的晶胞参数、骨架结构、颗粒形貌和Ti物种的位置与状态进行分析。结果表明,HTS分子筛失活后,其拓扑结构保存完整,且晶胞参数... 采用XRD及其Rietveld全谱拟合、低温N2吸附-脱附、XPS、TEM(包括EFTEM和HRTEM)、UV-Vis等手段对失活HTS分子筛的晶胞参数、骨架结构、颗粒形貌和Ti物种的位置与状态进行分析。结果表明,HTS分子筛失活后,其拓扑结构保存完整,且晶胞参数未发生明显变化,但部分微孔结构发生溶解,介孔体积增大,比表面积略有下降。HTS分子筛失活后,部分骨架Ti物种转变为非骨架Ti物种,富集且高度分散于分子筛颗粒形成小碎片,可以初步判定该碎片为高度分散的无定型TiO2或TiO2-SiO2氧化物。 展开更多
关键词 空心钛硅分子筛 氨肟化 失活 TEM XRD XPS UV-VIS
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钛硅分子筛晶胞参数计算方法研究 被引量:2
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作者 忻睦迪 向彦娟 +1 位作者 郑爱国 黄南贵 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第2期35-40,共6页
利用X射线衍射技术(XRD)对钛含量不同的系列钛硅分子筛(TS-1)的晶体结构进行研究.通过调节XRD测试的仪器参数,确定了最优试验条件,建立了利用Rietveld全谱拟合计算钛硅分子筛晶胞参数的方法.通过计算发现:原料中钛摩尔分数低于2.5... 利用X射线衍射技术(XRD)对钛含量不同的系列钛硅分子筛(TS-1)的晶体结构进行研究.通过调节XRD测试的仪器参数,确定了最优试验条件,建立了利用Rietveld全谱拟合计算钛硅分子筛晶胞参数的方法.通过计算发现:原料中钛摩尔分数低于2.5%时制备的分子筛的晶胞参数随钛含量增加呈线性增加,推断分子筛制备时部分钛进入骨架;原料中钛摩尔分数为2.5%~8.0%时制备的分子筛的晶胞参数基本不变,推断制备时钛摩尔分数高出2.5%的部分不再进入分子筛骨架. 展开更多
关键词 X射线衍射 Rietveld拟合 晶胞参数 TS-1
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电子能量损失谱研究钛硅分子筛中钛的存在状态 被引量:1
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作者 郑爱国 向彦娟 +3 位作者 朱斌 张进 林民 徐广通 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第6期991-994,共4页
利用透射电子显微技术(TEM)、X射线能谱技术(EDX)以及电子能量损失谱技术(EELS)对Ti原子是否进入到TS-1钛硅分子筛骨架进行了研究。结果表明,TS-1钛硅分子筛中存在的微量TiO2粒子的EELS信号中O-K边与Ti-L2边的能量差为70eV左右;而钛硅... 利用透射电子显微技术(TEM)、X射线能谱技术(EDX)以及电子能量损失谱技术(EELS)对Ti原子是否进入到TS-1钛硅分子筛骨架进行了研究。结果表明,TS-1钛硅分子筛中存在的微量TiO2粒子的EELS信号中O-K边与Ti-L2边的能量差为70eV左右;而钛硅分子筛(TS)粒子的EELS信号中O-K边与Ti-L2边的能量差为79eV左右。对比TiO2、TS粒子的EELS,发现TS粒子的Ti-L2、Ti-L3边与TiO2粒子的Ti-L2、Ti-L3边的能量差为1eV,这种能量差异可以作为Ti原子进入TS-1钛硅分子筛骨架的一种证明。 展开更多
关键词 钛硅分子筛(TS-1) 电子能量损失谱(EELS) 透射电子显微技术(TEM) X射线能谱技术(EDX)
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电子显微技术在炼油化工催化领域的应用
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作者 郑爱国 刁玉霞 +2 位作者 向彦娟 张进 徐广通 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第6期1450-1456,共7页
简要介绍了中国石化石油化工科学研究院(RIPP)应用电子显微技术表征炼油、化工催化材料的部分研究工作,列举几个有特色的应用实例,包括催化剂载体γ-Al_2O_3的形貌以及暴露晶面的分析研究、负载型加氢脱硫催化剂的金属沉积以及活性组分... 简要介绍了中国石化石油化工科学研究院(RIPP)应用电子显微技术表征炼油、化工催化材料的部分研究工作,列举几个有特色的应用实例,包括催化剂载体γ-Al_2O_3的形貌以及暴露晶面的分析研究、负载型加氢脱硫催化剂的金属沉积以及活性组分分布的研究、工业失活HTS分子筛结构特征研究,并简要回顾和展望了电子显微技术的发展。 展开更多
关键词 炼油催化剂 电子显微技术 氧化铝 加氢脱硫催化剂 HTS分子筛
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CO探针原位红外光谱研究Pt/Sn双金属重整催化剂 被引量:5
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作者 郝花花 袁蕙 +2 位作者 徐广通 向彦娟 马爱增 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第3期761-764,共4页
催化重整是生产芳烃原料和高辛烷值清洁汽油调和组分的重要工艺。以目前应用广泛的铂锡工业重整催化剂金属含量为参比,用工业剂制备方法合成了Pt含量为0.6%的一系列铂锡重整催化剂,建立CO探针原位红外的表征方法,并对其进行系统表征,首... 催化重整是生产芳烃原料和高辛烷值清洁汽油调和组分的重要工艺。以目前应用广泛的铂锡工业重整催化剂金属含量为参比,用工业剂制备方法合成了Pt含量为0.6%的一系列铂锡重整催化剂,建立CO探针原位红外的表征方法,并对其进行系统表征,首次获得了1%以下低含量助剂Sn的CO探针红外谱图。研究结果表明,系列剂的金属Pt的CO吸附特征峰主要以线式吸附状态存在。0.6%纯Pt剂上1 826cm^(-1)处CO桥式吸附特征峰,因添加助剂Sn后,强度下降,而CO线式吸附特征峰的强度则增加,说明Sn的加入使得Pt的分散度增加。变温CO探针吸附原位红外研究表明,对负载质量分数0.3%的纯Sn催化剂,当脱附温度升高至120℃时,吸附在Sn上的CO特征峰会完全消失。对负载质量分数0.6%的纯Pt催化剂,当脱附温度升高至300℃时,吸附在Pt中心上的CO特征峰会完全消失。当Pt-Sn双金属负载质量分数Pt为0.6%、Sn为0.3%时,CO的脱附温度明显提高达350℃。与纯Pt剂相比,随着Sn助剂的加入,使得CO的脱附温度稍有提升,Pt-Sn催化剂Pt的CO特征峰向高波数方向移动,说明Sn的加入一定程度上减弱了活性金属Pt中心上的电荷密度。因而,CO探针原位红外是表征低金属铂锡工业重整催化剂的有效手段,为阐明多金属重整催化剂的助剂作用和研究反应机理提供重要信息。 展开更多
关键词 铂锡重整催化剂 CO探针原位红外光谱 Sn助剂效应
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负载型加氢脱硫催化剂的原子尺度微观结构 被引量:3
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作者 何文会 张乐 +5 位作者 向彦娟 韩伟 户安鹏 李会峰 徐广通 郑爱国 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第2期230-235,共6页
借助球差矫正扫描透射电子显微技术(Cs-STEM)对Al 2O 3负载的加氢脱硫(HDS)催化剂进行原子尺度结构表征,以期解析活性相结构与其活性之间的关系。研究表明:在Al 2O 3表面,存在金属单原子、“原子簇”及“小金属簇”等“碎片”结构,该结... 借助球差矫正扫描透射电子显微技术(Cs-STEM)对Al 2O 3负载的加氢脱硫(HDS)催化剂进行原子尺度结构表征,以期解析活性相结构与其活性之间的关系。研究表明:在Al 2O 3表面,存在金属单原子、“原子簇”及“小金属簇”等“碎片”结构,该结构利用常规透射电子显微技术(TEM)无法清晰地观察到。通过分析这些微观结构的衬度信息及结合X射线能谱的结果(STEM-EDS)可知,该“碎片”结构为分散在Al 2O 3载体表面的活性金属组分。根据不同外界条件(硫化度、温度)下HDS催化剂的原子尺度结构图可分析出,这些金属“碎片”结构随硫化程度的增加或温度的升高,逐渐发生聚集,形成具有一定几何形状的MoS 2活性相片晶。此外,将微观结构与HDS活性进行关联可知,“碎片”结构对催化剂的HDS活性具有一定的影响。 展开更多
关键词 球差矫正扫描透射电镜 加氢脱硫催化剂 微观结构 活性组分
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Seed-mediated growth of gold nanoparticles using self-assembled monolayer of polystyrene microspheres as nanotemplate arrays 被引量:1
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作者 向彦娟 吴晓春 +11 位作者 刘东方 张增星 宋礼 赵小伟 刘利峰 罗述东 马文君 沈俊 周维亚 周建军 王超英 王刚 《Chinese Physics B》 SCIE EI CAS CSCD 2006年第9期2080-2086,共7页
Arrays of noble metal nanoparticles show potential applications in (bio-)sensing, optical storage, surface-enhanced spectroscopy, and waveguides. For all such potential devices, controlling the size, morphology, and... Arrays of noble metal nanoparticles show potential applications in (bio-)sensing, optical storage, surface-enhanced spectroscopy, and waveguides. For all such potential devices, controlling the size, morphology, and interparticle spacing of the nanoparticles is very important. Here, we combine seed-mediated growth with nanosphere lithography to study the controllable growth of gold nanoparticles (Au NPs), in which the self-assembly monolayer of polystyrene (PS) on a silicon surface is used to guide the modification of allaunesilanes and the subsequent adsorption of gold seeds; seed-mediated growth is applied to controlling the morphology and size of Au NPs. The size of adsorption region (determining the number of adsorbed gold seeds) is controlled by etching PS microspheres with oxygen plasma or annealing PS microspheres at the glass transition temperature. The size and morphology of the Au NPs are controlled by changing growth conditions. In such a way, we have achieved the dual control of the obtained Au NPs. Preliminary results show that this strategy holds a great promise. This approach can also be extended to a wide range of materials and substrates. 展开更多
关键词 SELF-ASSEMBLING polystyrene microspheres gold nanoparticles seed-mediated growth
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Synthesis and characterization of axially periodic Zn_2SnO_4 dendritic nanostructures
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作者 沈俊 葛炳辉 +10 位作者 褚卫国 罗述东 张增星 刘东方 刘利峰 马文君 任彦 向彦娟 王超英 王刚 周维亚 《Chinese Physics B》 SCIE EI CAS CSCD 2008年第6期2184-2190,共7页
Zn2SnO4 (ZTO) nanowires with a unique dendritic nanostructure were synthesized via a simple one-step thermal evaporation and condensation process. The morphology and microstructure of the ZTO nanodendrite have been ... Zn2SnO4 (ZTO) nanowires with a unique dendritic nanostructure were synthesized via a simple one-step thermal evaporation and condensation process. The morphology and microstructure of the ZTO nanodendrite have been investigated by means of field emission scanning electron microscopy (SEM), x-ray diffraction (XRD) and high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM). SEM observation revealed the formation of branched nanostructures and showed that each branch exhibited a unique periodic structure formed by a row of overlaid rhombohedra of ZTO nanocrystals along the axis of the nanobranch. HRTEM studies displayed that the branches grew homoepitaxially as single-crystalline nanowires from the ZTO nanowire backbone. A possible growth model of the branched ZTO nanowires is discussed. To successfully prepare branched structures would provide an opportunity for both fundamental research and practical applications, such as three-dimensional nanoelectronics, and opto-electronic nanodevices. 展开更多
关键词 Zn2SnO4 epitaxial growth DENDRITE PHOTOLUMINESCENCE
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Three-dimensional micro- and nanometre composite aluminium patterns
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作者 赵小伟 江鹏 +10 位作者 高燕 王健雄 宋礼 刘东方 刘利峰 窦新元 罗述东 张增星 向彦娟 周维亚 王刚 《Chinese Physics B》 SCIE EI CAS CSCD 2005年第7期1471-1476,共6页
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金纳米棒核/贵金属壳杂化纳米结构的可控制备和性质调控 被引量:2
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作者 张珂 刘建波 +9 位作者 胡晓娜 向彦娟 冯莉莉 何伟伟 侯帅 郭玉婷 纪英露 周维亚 解思深 吴晓春 《物理》 CAS 北大核心 2011年第9期601-607,共7页
贵金属纳米颗粒由于其独特的光学及催化性能引起了人们的广泛关注,而这些性能与纳米颗粒的尺寸、形貌、结构组成等密切相关.目前如何有意识地控制晶体生长过程,以得到人们需要的纳米结构和组成,仍具有相当大的挑战性.文章重点介绍了利... 贵金属纳米颗粒由于其独特的光学及催化性能引起了人们的广泛关注,而这些性能与纳米颗粒的尺寸、形貌、结构组成等密切相关.目前如何有意识地控制晶体生长过程,以得到人们需要的纳米结构和组成,仍具有相当大的挑战性.文章重点介绍了利用具有特定形貌和晶面组成的金纳米棒(Au nanorods)作为种子,借助形成核/壳结构,诱导了Ag,Pd,Pt棒状纳米结构的形成,并实现了对杂化纳米结构光学和催化性能的调控,进一步扩展了贵金属纳米结构的应用范围.作者的研究结果表明,形成杂化纳米结构是性能调控的一种有效方式. 展开更多
关键词 贵金属纳米结构 金纳米棒 表面等离激元共振吸收 电催化 类酶催化
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