K改性β-Mo_2C催化剂CO加氢合成低碳混合醇的研究

制备系列K改性的β-Mo2C催化剂并对其CO加氢合成低碳混合醇性能进行了考察。结果表明，K改性使β-Mo2C催化剂的c0加氢选择性发生显著变化。β-Mo2C催化剂CO加氢的产物主要为C1～C4烷烃，经K改性后β-Mo2C催化剂上产物主要为C1～C5低碳醇，其中高级醇（C2，OH）选择性可达到33．78％。通过对碱金属质量分数的考察发现，当K／Mo（原子比）为0．2时，总醇选择性达到最大值，低碳醇的时空收率达到0．12g／（mL·h^-1）。β-Mo2C催化剂上醇烃产物均符合线性Anderson-Schultz-Flory（A-S-F）分布曲线，而K改性β-Mo2C催化剂上醇产物为独特的甲醇负偏离A-S-F分布。可见，K助剂的加入有效促进了低碳醇的形成，尤其是促进了C1OH到C2OH的链增长步骤。

碳化钼催化材料的制备、表征及CO加氢反应性能的研究

以MoO3为前驱体,CH4/4H2为碳化介质,通过程序升温反应法(TPRe)制备了不同晶型碳化钼(β-Mo2C和α-MoC1-x)催化材料,并通过XRD、BET、TEM、SEM和XPS等表征手段对碳化钼材料的晶体结构、比表面积、形貌及电子特征进行了研究;同时考察了不同晶型碳化钼的CO加氢反应性能。结果表明,其具有很高CO加氢活性,产物主要为烷烃,同时有少量低碳醇生成。因此,碳化钼有望成为新型F-T合成或低碳醇合成的催化剂。

新型K/α-MoC_(1-x)催化剂CO加氢合成低碳混合醇的研究

制备K改性的α-MoC1-x催化剂并对其CO加氢合成低碳混合醇性能进行了考察。结果表明，K改性使α-MoC1-x催化剂的CO加氢选择性发生显著变化。α-MoC1-x，催化剂CO加氢的产物主要为CO2和C1～4烷烃，同时有少量醇产物生成；经K改性后α-MoC1-x，催化剂产物中烷烃选择性明显降低，而C1～5低碳醇选择性显著提高。通过对碱金属质量分数的考察发现，当K1／Mo（摩尔比）为0．1时，总醇选择性达到极大值，低碳醇的时空收率达到28．6g／（L·h）。α-MoC1-x催化剂上醇烃产物符合线性A-S-F分布曲线，K改性α-MoC1-x催化剂上醇烃产物也有类似A-S-F分布曲线，但K助剂的加入有效促进了低碳醇的形成及其链增长能力。结合XRD、SEM及XPS表征，K助剂与α-MoC1-x催化剂主体之间的电子作用导致其CO加氢产物选择性发生显著变化，这与K／α-MoC1-x催化剂表面“K-Mo-C”新相的生成有关。

K改性β-Mo2C催化剂CO加氢合成低碳混合醇

考察了K/β-Mo2C催化剂CO加氢合成低碳混合醇的性能,发现K改性使β-Mo2C催化剂的选择性发生显著变化.β-Mo2C催化剂CO加氢的产物主要为C1～C4烷烃,K改性后β-Mo2C催化剂上产物主要为C1～C5低碳醇,同时高级醇(C2+ OH)的选择性明显提高,但CO转化率有所降低.通过对碱金属K的添加水平进行考察,发现当K与Mo摩尔比为0.2时,总醇选择性达到极大值,低碳醇的时空收率达到1.22g/(mL·h).产物中烷烃符合线性A-S-F分布曲线,而醇分布曲线中出现甲醇负偏离.K助剂的加入有效的促进了C1OH到C2OH的链增长步骤,这可能与K/β-Mo2C催化剂中K-Mo-C新相的生成有关.

加氢法生产邻甲基环己醇工艺开发

以邻甲酚为原料,采用催化剂LH-I及固定床加氢工艺制备邻甲基环己醇。50 mL催化剂评价装置试验结果表明:最佳工艺条件为原料浓度20%~30%(ω)、温度120℃、压力6 MPa、邻甲酚重量空速0.5 h^(-1)、氢酚摩尔比20;在较佳的工艺条件下,催化剂连续运行3500 h,活性选择性未见明显变化。加氢粗产品经提纯后的纯度为99.8%,优于市售优等品。本工艺流程简单,条件温和,生产成本低,为改进我国双氧水溶剂体系工艺及降低双氧水生产成本具有重要意义。

活性炭预处理的研究进展

介绍了近年来活性炭用作吸附剂材料和催化剂材料预处理的改性情况,着重就预处理改性方法以及改性剂种类对活性炭表面化学性能和表面物理结构性能的影响进行了叙述,阐明通过对活性炭进行预处理改性,能够进一步提高其性能的发挥,满足多种用途的要求。最后就活性炭预处理的研究方向与趋势进行了展望。

加氢法生产环己烷二甲酸二元酯工艺开发

以苯二甲酸二元酯为原料,采用贵金属催化剂及配套固定床三段加氢工艺开展了100 t/a的环己烷二甲酸二元酯增塑剂生产中试试验,结果表明:入口反应温度35-75℃,压力5 MPa,质量总空速0.8h^-1,氢气与原料的体积比为130:1的条件下,原料转化率达100%(原料残余<10 mg/kg),选择性高于99.7%,该条件下催化剂连续运行2000 h活性选择性稳定,产品经提纯后达到进口产品质量标准。

甲基/氨丙基杂化Co/SiO_2催化剂的制备、表征及费托反应性能

制备了甲基或甲基/氨丙基杂化的Co/SiO2催化剂并用于费托合成反应。结果表明,催化剂上的甲基和氨丙基在氧化气氛和还原气氛中均具有较高的稳定性,CO加氢反应活性随着催化剂中甲基量的增加而提高,随着氨丙基量的增加而明显降低。甲基促进了费托合成链增长能力,而氨丙基对重质烃的生成具有明显抑制作用。总之,通过调控催化剂上甲基与氨丙基的量,可实现对费托产物分布进行有效控制。

乙酸仲丁酯加氢制仲丁醇的研究

选用自制Cu-Zn-Al催化剂对乙酸仲丁酯加氢反应进行考察。研究了反应温度、压力、体积空速、氢酯物质的量比等对其转化率和选择性的影响。结果表明：反应温度180~190℃,压力5~8MPa,体积空速0.25 h-1,氢油物质的量比≥60∶1,酯加氢转化率≥99.90%,目标产物选择性≥99.80%（仲丁醇＋乙醇）。加氢产物经分离提纯可获得满足甲乙酮生产指标要求仲丁醇的同时副产增值乙醇,技术路线可行。

连续法制备氢化双酚A

本研究以双酚A为原料,开展了固定床加氢连续制备氢化双酚A产品试验,结果表明:90~110℃、5.0 Mpa、0.5 h^(-1)、氢酚摩尔比10,双酚A残余量≤1.0 ppm,产品选择性≥98.0%;分离后氢化双酚A产品纯度≥98.5%,产品质量高于进口优等品,催化剂连续运行3000 h,活性稳定性未见明显变化。开展了工业放大试验,产品纯度稳定≥98.6%,吨级产品经下游多家客户试用,可完全替代国外高端氢化双酚A产品。

镍催化剂用于重整生成油选择性加氢的研究

制备了Ni/Al2O3催化剂,以重整生成油为原料(溴值为2.6 gBr/100g,芳烃为71.42%),考察了镍催化剂的选择性加氢脱烯烃性能。结果表明:在温度90~180℃、压力2.0 MPa、体积空速6~10 h^-1、氢油体积比20~60∶1反应条件下,加氢产物溴指数<100 mgBr/100g,芳烃损失率<0.2%。