高温质子导体BaZr_(0.45)Ce_(0.45)Gd_(0.1)O_(3-δ)的制备及性能

利用高温固相反应法制备高温质子导体BaZr0.45Ce0.45Gd0.1O3-δ。采用X射线衍射仪、扫描电子显微镜和交流阻抗谱法对不同烧结温度试样的相组成、微观形貌和导电性能进行表征,并测试试样在沸水和CO2气氛中的化学稳定性。结果表明:1 600℃烧结的试样为纯相且致密;此温度下制备的试样具有最高的电导率,800℃时其电导率达到0.82×10-2 S/cm,电导活化能为0.74 eV;样品对CO2表现出良好的化学稳定性,而在沸水中其稳定性稍差。

BaZr_(0.45)Ce_(0.45)Y_(0.1)O_(3-δ)的合成及其电性能研究

采用高温固相反应制备了电导率高、化学稳定性较好的新型高温质子导体BaZr0.45Ce0.45Y0.1O3-δ材料。运用X射线衍射仪、扫描电子显微镜分别对不同烧结温度试样的晶型、微观形貌进行了表征,并应用IM6e型电化学工作站测定了其不同温度下的阻抗谱。结果表明:1600℃为最佳的烧结温度,此温度烧结试样具有最高的电导率,800℃约为1.06×10-2S.cm-1,电导活化能为0.76 eV。

质子导体BaCe_(0.4)Zr_(0.4)M_(0.2)O_(3-δ)(M=In,Y,Gd,Sm)化学稳定性及电性能

采用高温固相法制备了不同阳离子掺杂的BaCe_0.4Zr_0.4M_0.2O_(3-δ)(M=In,Y,Gd,Sm)系列质子导体。运用X射线衍射仪、扫描电子显微镜分别对四类质子导体的物相结构、微观形貌进行了表征,应用IM6e型电化学工作站测定了其不同温度下的阻抗谱,并对样品在CO_2和沸水中的稳定性进行了研究。结果表明:除Sm^(3+)掺杂的质子导体有少量的杂质相Sm_2O_3外,其他3种均为单相立方晶钙钛矿结构;对CO_2和沸水皆表现良好的化学稳定性;Y^(3+)掺杂的质子导体具有高的电导率,800℃约为2.07×10^(-2)S·cm^(-1),空气气氛电导活化能为72.34kJ·mol^(-1)。

质子-电子混合导体透氢膜

随着氢能源的到来,一种基于质子-电子混合导体透氢膜材料受到人们的普遍关注。质子-电子混合导体分为双相和单相混合导体两类。本文重点综述了上述两类质子-电子混合导体透氢膜的发展近况,并阐述了其透氢原理,分析了在氢分离等方面的应用,对其发展前景和方向进行了展望。

氧化羰基化法合成碳酸二苯酯的定性和定量分析

采用溶胶凝胶法合成铜、钴、锰混合氧化物作为载体,负载氯化钯催化氧化羰基化合成碳酸二苯酯,利用气相色谱-质谱联用技术对产物进行了定性分析,用气相色谱内外标相结合的方法进行了定量分析。定性结果表明,副产乙酸苯酯、三丁基铵、1-安息香酸基-2-羟基苯酯和对溴苯基碳酸苯酯,并在此基础上提出生成机理;定量结果表明,苯酚和苯酚/碳酸二苯酯（DPC）线性回归标准方程的相关系数分别为0.99883和0.99869,DPC和苯酚的相对标准偏差分别为2.18%和5.44%,回收率分别为98.38%-103.69%和98.33%-101.42%,该方法重现性好,适用于此催化体系中氧化羰基化反应目标产物DPC和反应物苯酚的分析。

致密扩散障碍层极限电流型氢传感器

使用BaCe0.9Y0.1O3-δ作为固体电解质,SrCe0.95Tm0.05O3-δ为致密扩散障碍层,制备了新型致密扩散障碍层极限电流型氢传感器。采用X射线衍射仪、扫描电子显微镜表征了氢传感器上下两层材料的物相和微观结构,应用IM6e型电化学工作站测试了其氢敏性能。结果表明,1550℃烧结10h可以获得单相致密的钙钛矿结构BaCe0.9Y0.1O3-δ和SrCe0.95Tm0.05O3-δ。氢传感器在600～800℃,氢浓度小于17700μL·L-1时,具有良好的极限电流平台,极限电流与氢浓度成线性关系。传感器的灵敏度随测试温度的升高而增大,800℃时其灵敏度达1.30μA·(μL·L-1)-1。

复相α/β-Sialon的合成及其烧结研究

通过-αSialon原料中加入Si,Al,Al2O3,在流动N2气氛中烧结,生成复相α/-βSialon材料.运用X射线衍射仪、扫描电子显微镜分别对不同烧结温度试样的晶型、微观形貌进行了表征.主要探讨了不同的烧结温度对试样的耐压强度和体积密度的影响.结果表明:1 500℃材料烧结时,能制备出致密、耐压强度高的复相α/-βSialon材料.

氧化羰基化法合成碳酸二苯酯过程热力学分析

采用Benson基团贡献法,对氧化羰基化法合成碳酸二苯酯(DPC)的反应焓变、反应熵变、吉布斯自由能变及平衡常数进行热力学估算。结果表明:此反应为一放热反应,较低的反应温度对其有利;热力学平衡常数比较大,此反应有向正方向自发进行的趋势。

离子液体及其应用研究新进展(待续)

叙述了离子液体的组成、分类、性质、制备和纯化。离子液体具有熔点低、蒸气压小、酸性可调及良好的溶解度、粘度等特点,作为环境友好和"可设计性"溶剂正在引起越来越多的重视。

离子液体及其在石油化工中的应用

离子液体即在室温或接近室温下呈液态的、完全由离子构成的物质,作为环境友好和"可设计性"溶剂正在引起越来越多的重视。它具有熔点低、蒸气压小、酸性可调及良好的溶解度、粘度和密度等特点。本文综述了离子液体的组成、分类、性质、制备和纯化,详细说明了其在石油化工中的应用,如在烷基化、氢化、脱硫等反应中的应用。

多孔陶瓷及其在清洁方面的应用

多孔陶瓷是一种新型材料,由于其具有化学稳定性等优良特性,而被广泛地应用于众多科学领域。综述了多孔陶瓷的特点、分类、制备工艺,并着重论述其在清洁方面的应用,展望多孔陶瓷的发展前景。

离子液体及其应用的研究新进展(续完)

叙述了离子液体在化学反应、分离过程、功能材料、电化学、石油化工和色谱等各个方面中的应用研究进展。

有机硅化合物应用进展

叙述了生物有机硅材料、耐高温有机硅材料、功能性有机硅材料、改性有机硅材料等在相关领域的应用。

固体脱硫剂的研究进展

综述了固体脱硫剂的研究现状。目前固体脱硫剂主要有铁系脱硫剂、锌系脱硫剂、锰系脱硫剂和活性炭系脱硫剂,对这些脱硫剂的特点、应用研究现状进行了分析,指出今后精脱硫催化剂的发展方向。

离子液体固定CO_2机理的研究进展

介绍了近年来离子液体固定CO_2机理的研究进展,并对CO_2在离子液体中高溶度机制进行阐述。系统分析了咪唑盐型、功能型和聚合型离子液体以及支撑离子液体膜吸收固定CO_2的反应实质,并指明了离子液体固定CO_2的发展前景和方向。

氧化羰基化法合成碳酸二苯酯催化剂活性组分和载体的研究

通过对催化活性组分和载体的筛选,开发了负载型催化体系PdCl2-Co(OAc)2/Cu-Co-Mn混合氧化物-TBAB(四丁基溴化铵)-H2BQ(氢醌),分析TBAB是Pd2+的稳定剂和Pd0的表面活性剂,H2BQ促进Pd0的氧化,并采用Material Studio3.2版分子模拟软件,对反应物苯酚及产物DPC(碳酸二苯酯)分子的空间构型和几何参数进行模拟与估算。

Chemical stability of doped BaCeO_3-BaZrO_3 solid solutions in different atmospheres

BaCe0.45Zr0.45M0.1O3-δ （M=Y, In） and BaCe0.9Y0.1O3-δ were prepared through the conventional solid state reaction route. The chemical stability was investigated in hydrogen, carbon dioxide, and boiling water. Crystalline phase and microsa-ucture of the proton conductor before and after stability test were measured with X-ray diffraction （XRD） and scanning electron microscopy （SEM）, respectively. The results showed that all materials were quite stable in H2 atmosphere. In CO2 atmosphere, BaCe0.45Zr0.45M0.1O3-δ（M=Y, In） were relatively stable, while Bafe0.9Y0.1O3-δ decomposed. In boiling water, BaCe0.9Y0.1O3-δ was quickly decomposed into Ba（OH）2 and corresponding oxide. BaCe0.45Zr0.45M0.1O3-δ slightly reacted with boiling water and some amorphous phases were formed. However, BaCe0.45Zr0.45In0.1O3-δ was observed to exhibit better stability than BaCe0.45Zr0.45Y0.1O3-δ in water. The experimental results were interpreted in terms of thermodynamic data and tolerance factor.

非均相氧化羰基化合成碳酸二苯酯的研究——载体的溶胶凝胶制备与表征

以醋酸铜、醋酸锰、醋酸钴为主要原料,采用溶胶凝胶法制备载体,浸渍后得到用于氧化羰基化合成碳酸二苯酯（DPC）的负载型催化剂,通过XRD、TEM、EDS、XPS等仪器对催化剂进行表征,并进行催化活性评价。结果表明：载体在负载前后形成Co2MnO4晶相结构,减少了助剂流失;颗粒平均大小在40-50 nm之间;＋3价的锰元素使得该晶相结构产生了晶格缺陷,促进了气相氧的吸附,增强了载体传递电子进行氧化还原的能力,有利于活性成分的再生,提高了催化活性。通过合成实验,DPC收率达到30%。

Direct Synthesis of Diphenyl Carbonate with Heterogeneous Catalyst and Optimal Synthesis Conditions of the Support Prepared by Sol-gel Method

为由异构的催化反应的 diphenyl (DPC ) 的直接合成的催化剂的支持被大音阶的第五音胶化方法准备。与激活的炭相比，分子筛，多孔的陶艺，一氧化碳消灭剂，大音阶的第五音胶化方法准备的支持举办更高的活动。由 X 射线衍射(XRD ) 和传播电子显微镜(TEM ) 的支持的描述主要水晶阶段是 Co2MnO4 和平均粒子直径的表演是大约 40 nm。为支持的合成的最佳条件被直角的实验决定，它显示 Cu， Mn，和公司的比例是影响 DPC 的收益和选择的第一个重要因素。锻烧的温度是第二。最佳条件是：Cu， Mn，和公司的臼齿的比例是 1:1:1，锻烧 700 ° C 的温度，在 100 ° C 弄干，水洗澡 85 ° C 的温度。在这个过程的 DPC 的收益和选择能分别地在批操作到达 38% 和 99% 。选择为支持的混合氧化物比大音阶的第五音胶化方法更贡献到高催化活的铜钴锰。

Pd-Co/Hopcalite混合氧化物催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的研究

以Hopcalite氧化物作为载体,浸渍后得到Pd-Co/Hopcalite混合氧化物负载型催化剂,用于氧化羰基化合成碳酸二苯酯(DPC)。通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行表征,结果表明:催化剂颗粒大小均匀,具有良好的孔结构;稳定晶相Cu Mn2O4、Co Mn2O4和Pd0.5Pd3O4的形成使反应前后催化剂表面活性组分Mn、Co的价态保持不变,有利于催化剂的重复使用;Pd0.5Pd3O4产生晶格缺陷,增加了晶格中的氧空位,可促进气相氧的吸附,加速整个催化循环,有利于活性组分再生,催化活性进一步提高。通过合成实验,DPC收率和选择性分别达到43.5%和99.6%。