7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱合成新方法

以间二氯苯胺和氯乙酰氯为起始原料,首次采用氯乙酰基保护氨基的方法,经乙酰化、硝化、叠氮化及脱氮、水解四步合成了7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱(ANBDF),并对反应温度、反应时间及投料比做了优化研究。反应条件温和,除脱氮反应在80℃下进行外,其余反应均在室温条件下进行,收率均在70%以上。以1HNMR、FTIR、MS及元素分析对目标化合物及其前体的结构进行了表征,目标化合物的熔点为204205℃。

超酸硝化法合成六硝基六氮杂异伍烷

分别采用硝酸-硝酸钾、发烟硫酸-硝酸钾、发烟硫酸-硝酸钠和发烟硫酸-硝酸铵4种超酸体系对六乙酰基六氮杂异伍 烷(HAIW)进行硝化,合成了六硝基六氮杂异伍 烷(HNIW),属首次用超酸硝化方法合成HNIW。通过实验得到最佳硝化反应条件,以发烟硫酸-硝酸钾超酸体系为硝化剂,当温度为70℃,反应时间为3 5h,目标产物的最高得率为83 1%,质量分数达到98%以上(达到应用的纯度)。同时对超酸硝化N双取代的酰胺类化合物HAIW的反应机理进行了探讨,超酸体系中含有高浓度的硝酰正离子(NO2+),在该反应中NO2+是进攻酰胺氮原子的有效基团。

7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱的合成、晶体结构及热分析

以间二氯苯胺为起始原料,用氯乙酰基保护氨基的方法,经乙酰化、硝化、叠氮化及脱氮、水解4步合成了7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱(ANBDF),其中叠氮化及脱氮反应不经分离一锅完成,脱氮反应在80℃完成,其余反应均在0℃至室温下完成。4步反应的得率分别为97.7%,70.0%,82.5%和80.0%。以IR1、HNMR、MS及元素分析对目标化合物的结构进行了表征。制备并测定了ANBDF的晶体结构,其晶体结构属正交晶系,空间群P2121/n;晶胞参数:a=1.3626(3)nm,b=0.6961(13)nm,c=0.95745(3);Dc=1.931 g.cm-3。晶体结构分析表明,ANBDF是一平面分子,分子内存在氢键,分子结构紧密,密度大。DSC分析结果证明,ANBDF在199.3℃达到最大放热峰,是热稳定性能极佳、极具前途的高能量高密度化合物。

四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷亚硝解脱苄反应

利用市售无机亚硝解试剂,采用3种不同的方法,在温和条件(30℃左右)下,使四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)脱除苄基,转化成HNIW的前体——四乙酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷(TADNSIW),并用FT-IR、MS、1HNMR及元素分析法对TADBIW的脱苄产物进行了结构鉴定。提出了TADBIW亚硝解脱苄反应的机理,TADBIW作为三级胺脱除苄基的反应是以生成烯胺正离子(或称亚胺正离子)为中间体的反应,并由所获得的副产物苯甲醛证明该反应机理。

由四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷合成六硝基六氮杂异伍兹烷

以四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷为基质,经亚硝解脱苄合成了四乙酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷(TADNSIW);用纯硝酸氧化TADNSIW制备四乙酰基二硝基六氮杂异伍兹烷(TADNIW),收率93.0%,以上两步反应均在室温下完成。在85℃条件下,TADNIW经硝硫混酸硝解合成了六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW),反应时间50 m in,收率95.1%,质量分数98.80%。用硝硫混酸对TADNSIW进行硝解合成了HNIW,并优化了反应条件,反应温度90℃,反应时间60 m in,硝解剂必须大于14 mL(底物TADNSIW 1.2 g),收率为96.1%,质量分数98.87%。分别用FTIR,1HNMR和元素分析对目标化合物进行了表征。前体TADNSIW和TADNIW分子中只有乙酰基和亚硝基,它们的硝解反应体系较简单,反应时间短、反应条件温和,母液中只含有乙酸和硝解剂,产物易分离。

四乙酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷水合物(TADNIW·H_2O)的合成与晶体结构

以无机试剂组成的三元复合亚硝解脱苄试剂,由四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)合成了四乙酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷(TADNIW?H2O)——合成高能量密度化合物六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)和其他高能量密度精细化工产品的另一重要前体.目标化合物的分子结构用1HNMR,IR,MS及元素分析方法进行结构鉴定.在乙酸乙酯、丙酮和DMF组成的混合溶剂中制得TADNIW?H2O单晶,用X射线衍射法测定了目标化合物的晶体结构,晶体学数据:单斜晶系,空间群P21/n;晶胞参数:a=1.0738(2)nm,b=1.4870(3)nm,c=1.1185(2)nm,β=98.95(3)°;V=1.7642(6)nm3;Z=4;Dc=1.553g?cm-3,F(000)=864,μ=0.126mm-1.与其他前体相比,TADNIW更容易经硝解转化为HNIW.

7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱的合成和表征(英文)

以 3 ,5 二硝基苯甲酸 (DNBA)为原料经过 3步反应合成了 7 氨基 6 硝基苯并二氧化呋咱 (ANBDF) :第 1步反应 ,在二氯乙烷惰性溶剂中 ,DNBA与叠氮酸反应并发生Schmidt重排反应生成 3 ,5 二硝基苯胺 ( 1 ) ,产率89.6% ;第 2步反应 ,1在含 1 0 0 %硫酸的硝硫混酸中硝化生成五硝基苯胺 ( 2 ) ,产率 5 1 .1 % ;第 3步反应 ,2与叠氮酸反应 ,不经分离直接进行热解脱氮、Schmidt重排反应 ,得到目标化合物 (ANBDF) ,m .p .2 0 4℃～ 2 0 6℃ ,产率86.8%。用元素分析 ,IR ,1HNMR和MS(FAB)对ANBDF的结构进行了鉴定 ,确证其分子结构中含有氨基、硝基及苯并氧化呋咱环 ,这些基团存在于同一个苯环上 ,且处于同一平面。并对合成反应的机理及反应条件进行了讨论。

由TADBIW合成HNIW

为降低HNIW的合成成本,节省钯催化剂用量,以六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)的一次氢解产物四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)作为反应基质,采用市售无机试剂使TADBIW分子上的两个苄基脱掉,实现了无钯脱苄的目的,分别合成出了四乙酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷(TADNSIW)和四乙酰基二硝基六氮杂异伍兹烷(TADNIW),得率分别为80.0％和70.6％;由TADNSIW经氧化、硝化合成了六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW),得率为96.2％,HNIW的纯度达到98.0％以上;由TADNIW和100％硝酸反应合成HNIW,得率为96.0％,纯度高于98.0％;由TADBIW采用一锅煮合成了HNIW,得率为82.2％,纯度在98.0％以上。

紫外分光光度法测定反应过程中HNIW的含量

利用紫外分光光度法建立一种定性鉴定和定量测定六硝基六氮杂异伍兹烷（HNIW）的方法，HNIW的乙酸乙酯溶液在λmax=272．3nm处具有最大吸光度，标准样品在0—150mg·L^-1范围内，吸光度与浓度呈良好的线性关系，相关系数r为0．9992。利用紫外分光光度法，对反应过程中生成的HNIW进行光谱扫描和吸光度测定，根据最大吸收峰位置可判断产品是否为HNIW，根据标准曲线可计算HNIW的浓度。

降解山楂汁中柠檬酸乳酸菌的筛选及工艺优化

初加工的山楂汁中柠檬酸含量丰富,严重影响了山楂汁的口感。试验选用6株乳酸菌,以柠檬酸降解率为指标,筛选降解柠檬酸能力强的乳酸菌,并以其混菌发酵剂发酵山楂汁,采用响应面法对其工艺进行优化。试验结果表明,短乳杆菌、干酪乳杆菌和柠檬明串珠3株菌株具有较好降酸能力,以3株菌株1∶1∶1比例制成混菌发酵剂发酵山楂汁,最佳发酵降酸工艺为发酵温度34.3℃、接种量3%、发酵天数1.8 d。经发酵后,山楂汁的柠檬酸、苹果酸含量下降,营养成分提高,色泽状态良好。

六硝基六氮杂异伍兹烷多晶型物的远红外及激光拉曼光谱

测得了一种高张力多环笼形化合物———六硝基六氮杂异伍兹烷 (HNIW )四种晶型 (α、β、γ和ε)的远红外 (FIR)及激光拉曼 (LR )光谱。对各光谱的特征峰进行了分析比较。这些光谱为HNIW多晶型物的定性鉴别与定量分析、为HNIW的晶型控制提供了有用的数据。

原位插层聚合PA6/OMMT纳米复合材料的性能

以自行合成的NJ-1型插层剂对蒙托土(MMT)进行改性,并以X射线衍射、傅立叶变换红外光谱及热重分析表征了改性蒙脱土(OMMT)的性能。采用单体熔体插层-原位本体聚合的方法,制备了PA6/OMMT纳米复合材料,测定了该材料的热稳定性及力学性能。结果表明,含1.2％OMMT的PA6/OMMT纳米复合材料的拉伸强度、弯曲强度及弯曲弹性模量较PA6分别提高14％、16.2％及38.1％,断裂伸长率及冲击强度则分别下降了37.7％及4.5％。

六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)氢解反应及产物晶体结构

以六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)为母体,用含Pd催化剂,在温和条件下,通过选择性催化氢解脱苄,使部分或全部苄基被其它官能团(如H—,C2H5—,CHO—,CH3CO—)取代,合成了五种N 取代六氮杂异伍兹烷,并鉴定了它们的结构。对四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷(TAD FIW)和六乙酰基六氮杂异伍兹烷(HAIW)的单晶进行了X 射线衍射分析,得到了二者的分子结构和晶胞内分子堆积图。这五种N 取代六氮杂异伍兹烷均可以作为六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)的前体。

N,N′-双(间氯苯基)-3,4-二氨基呋咱的合成

介绍了新型炸药N,N′ 双(2,4 二硝基苯并氧化呋咱基) 3,4 二氨基呋咱的重要中间体N,N′ 双(间氯苯基) 3,4 二氨基呋咱的合成。即在碱性介质中,二氯乙二肟与间氯苯胺反应,生成化合物(Ⅲ)。化合物(Ⅲ)在乙二醇的氢氧化钠溶液中高温脱水,制得化合物(Ⅳ)。根据红外光谱、核磁共振、元素分析、质谱等分析数据确定了它们的结构。

MPP/PER/APP阻燃PP的阻燃及热裂解行为

采用聚磷酸蜜胺 (MPP) /季戊四醇 (PER) /聚磷酸铵 (APP)三元膨胀型阻燃剂 (IFR)阻燃聚丙烯 (PP) ,测定了阻燃PP的极限氧指数 (LOI)、UL94V阻燃性及热稳定性 ,以傅里叶变换红外光谱 (FTIR)分析了阻燃PP的热分解残余物 ,以锥形量热仪 (CONE)测定了阻燃PP的诸多与火灾有关的阻燃参数 ,包括释热速度、质量损失速度、总释热量、有效燃烧热、比消光面积及引燃时间等 ,以光电子能谱 (XPS)测定了阻燃PP残炭表面的元素组成及XPS曲线拟合数据 ,还以扫描电镜 (SEM )观测了阻燃PP残炭的形态。

王若飞开封革命活动旧址保护与利用研究

王若飞开封革命活动旧址在使用过程及后保定巷拆除过程中,周边环境及文物本体遭到了破坏。为了防止后保定巷在闲置时遭到自然因素的破坏及在开发过程中再次遭受到人为破坏,对王若飞开封革命活动旧址进行现状调研、价值分析,并对其保护和利用提出相应的策略。

氨基硝基苯并二氧化呋咱与二甲基甲酰胺分子加合物的制备和晶体结构

氨基硝基苯并二氧化呋咱 (ANBDF)可与二甲基甲酰胺 (DMF)形成稳定的分子加合物 (两者摩尔比为 1∶1) ,未见文献报道 .报道了该加合物的合成、晶体结构、晶体学数据和结构参数 .该加合物为淡黄色透明晶体 ,其中ANBDF与DMF分子以氢键结合 ,属单斜晶系 ,空间群P2 1 /n .

新型绿色农药：5-氨基乙酰丙酸

5-氨基乙酰丙酸(δ-ALA)是一种新型农药,由于其在环境中易降解,无残留,对人蓄无毒性,因其是一种无公害的绿色农药而倍受关注,在农业领域应用非常广泛,主要应用于植物生长调节剂、绿色除草剂、杀虫剂等方面,还可以应用到医学、有机合成等方面。对其国内、外的生物方法、化学方法合成研究现状做了分析总结,为δ-ALA在农业、医学等各个领域的应用推广提供了理论依据,为以后δ-ALA的合成方法研究提供了研究方向。

ANBDF的合成和稳定性研究

以3, 5 二硝基苯甲酸为原料,经氨化、硝化和叠氮化热解脱氮成环三步反应合成出了7 氨基6 硝基苯并二氧化呋咱(ANBDF)。ANBDF中含有氨基、硝基及苯并氧化呋咱环,这些基团与苯环处于同一平面,TGA和DSC分析均证明ANBDF是一热稳定性很高的高能炸药。

TADBIW的高效液相分析

建立了四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)反相高效液相色谱分析方法，对TADBIW产品的纯度进行了分析，同时对TADBIW的硝化及氢解反应进行了研究，为六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)氢解工艺的改进提供了有益的数据。