功能化杯芳烃在识别分析中的研究进展

杯芳烃经衍生化反应得到功能化主体分子 ,这些衍生物可包结、键合、螯合客体分子并产生明确的分析测试信号。

杯芳烃的功能化修饰及其在分子识别中的应用

本文综述了近几年杯芳烃类人工受体在功能化修饰方面的研究进展 ,主要讨论了新型功能化衍生物的合成及其超分子识别功能的应用。

新试剂BTPAPT的合成及其分析性能

报道新试剂１－（２－苯并噻唑）－３－（４－偶氮苯基）－三氮烯（简称ＢＴＰＡＰＴ）的合成、性能及与镉，汞、银、锌在表面活性剂存在下的显色反应。研究结果表明，该试剂与镉、汞、银、锌的显色反应灵敏，其摩尔吸光系数分别为：１．４０×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）、１．２３×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）、３．６０×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）和１．１０×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。

双[2,4,6-三氯苯基]草酸酯-过氧化氢体系流动注射化学发光法检测地沟油中的胆固醇

基于胆固醇和冰乙酸的反应物与硫酸铁铵生成的紫色化合物能有效抑制双[2,4,6-三氯苯基]草酸酯(Bis(2,4,6-trichlorophenyl)oxalate,TCPO)-H2O2-咪唑化学发光反应,建立了流动注射-化学发光联用检测胆固醇的方法。对流动注射、化学发光等实验参数进行了优化。当咪唑浓度为0.001 mol/L,H2O2浓度为0.3 mol/L,TCPO浓度为1.0×10"3mol/L,主副蠕动泵转数分别为20和15 r/min时,体系具有最强的化学发光。在优化的实验条件下,测定胆固醇的线性范围为8.6×10"6～2.2×10"4mol/L;检出限(S/N=3)为2.5×10"6mol/L;相对标准偏差(RSD,n=11,c=6.5×10"5mol/L)为1.5%。不同加标水平下的加标回收率为95.0%～105.0%;相对标准偏差(n=6)小于3.6%。本方法已应用于地沟油中胆固醇的测定,结果令人满意。

微波辅助提取枳壳中柚皮苷、新橙皮苷的工艺研究

目的通过正交试验研究枳壳药材的微波提取工艺,优化工艺条件。方法采用微波辅助提取的方法,利用正交试验设计实验方案,以枳壳药材中主要黄酮成分柚皮苷和新橙皮苷为考察指标,研究微波辅助提取枳壳的优化工艺条件。结果无论对柚皮苷还是新橙皮苷,微波辅助提取枳壳的优化工艺条件是:80%乙醇作溶剂,微波萃取仪功率400 W,时间10 min,温度40℃。结论该提取方法提取效率高,方便快捷,具有省时、节能等特点。

新型钳状芳杂环杯[4]芳烃修饰电极对银离子的分子识别研究

合成了 2 5 ,2 7-二羟基 -2 6,2 8-双 (3 -苯并噻唑基硫代丙氧基 ) -5 ,1 1 ,1 7,2 3 -四叔丁基杯 [4 ]芳烃 ,并将其研制成 PVC膜化学修饰电极 .探讨了膜电极的修饰方法及伏安性能对金属离子的识别及其识别机理 .结果表明 ,采用涂层 -刻痕法制备的修饰电极在 0 .2 mol/L HNO3溶液中对银离子有很灵敏的伏安响应 ,在 5 .0×1 0 -8～ 1 .3× 1 0 -6 mol/L范围内氧化峰电流与银离子呈线性关系 ,检测限为 3 .8× 1 0 -8mol/L.用该法测定了一些实际样品 。

核壳结构AgInS_2@ZnS量子点的合成及荧光性能

合成了一种新型核壳结构的AgInS2@ZnS量子点并研究了其荧光性能．AgInS2@ZnS的合成包括以变性牛血清白蛋白（dBSA）为稳定剂水相法构建AgInS2核以及形成ZnS壳两部分．考察了配方和工艺条件对该量子点荧光性能的影响，并采用x射线粉末衍射（XRD）等手段对制备的纳米粒子进行了表征．结果表明，AgInS2@ZnS是一种核壳结构的纳米物质，其粒径介于5～7nm之间，荧光量子产率达35．3％．

新试剂二甲基苯基重氮氨基偶氮苯与镉的显色反应研究及其应用

研究了新试剂二甲基苯基重氮氨基偶氯苯（ＤＭＰＤＡＢ）的一些性质以及它与镉的显色反应。在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，ｐＨ为８．５～１０时，镉与试剂形成桔红色１：２型配合物。最大吸收位于５２４ｎｍ，摩尔吸光系数为１．９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｃｄ（Ⅱ）在０～２０μｇ／２５ｍＬ符合比耳定律。直接测定了天然水中的镉，标准加入回收率％～１０３％，相对标准偏差为１．５％。

新型主体分子噻唑偶氮基杯[n]芳烃衍生物的合成及其对重金属离子的识别

以 2 -氨基噻唑为原料 ,经重氮化 -偶联反应合成了 5 ,1 1 ,1 7,2 3-四 ( 2 -噻唑 )偶氮基 -2 5 ,2 6,2 7,2 8-四羟基杯 [4 ]芳烃和 5 ,1 1 ,1 7,2 3,2 9,35 -六 ( 2 -噻唑 )偶氮基 -37,38,39,4 0 ,4 1 ,4 2 -六羟基杯 [6]芳烃 ,产物的结构经IR,1 H NMR和元素分析表征 ;研究了它们的光谱性能和对金属离子的识别状况 ,发现在 p H=7.2的 Tris介质中对 Ag+ 和 Hg2 +

超临界CO_2萃取桂花油的工艺研究

研究了用超临界CO2萃取方法提取桂花油的工艺条件,考察了萃取时间、温度、压力、夹带剂对桂花油收率的影响,并且借助气相色谱考察了采用不同夹带剂时所得桂花油成分的变化。结果表明,桂花萃取最佳工艺条件为:压力15MPa,温度50℃,时间20min,采用水-乙醇混合夹带剂(含水40%)下桂花油的提取收率最高,收率可达1.07%,此时萃取了桂花中所含的各种极性的成分。

BDAB键合硅胶富集测定水体中痕量汞(Ⅱ)的研究

分别用静态法和动态法研究了苯重氮氨基偶氮苯键合硅胶（ＢＤＡＢ－ＳＧ）吸附水体中痕量汞的条件，提出了一种富集和测定痕量汞的分析方法．结果表明，在ｐＨ４．０的条件下可现场富集环境水体中的痕量汞，水体中其它元素不被吸附，ＢＤＡＢ－ＳＧ的最大吸附量为９６μｍｏｌ·ｇ－１，吸附的汞在０．１ｍｏｌ／ＬＨＣｌＯ４＋０．１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ混合溶液中定量洗脱，其回收率为９２％—１０５％．本方法可用于测定水体中μｇ·Ｌ－１数量级的汞．

毛细管电泳-电致化学发光法测定阿替洛尔

基于碱性介质中，阿替洛尔对于联吡啶钌电致化学发光体系的增敏作用，研究了毛细管电泳在线电致化学发光法测定阿替洛尔含量。拟定的方法具有简便、快速、灵敏、进样量少的特点。该法对于阿替洛尔的检出限为0．1μg／mL，线性范围0．5～50μg／mL。

超临界CO_2流体萃取金线莲中的腺苷

本文研究了超临界CO_2流体萃取金线莲中腺苷的方法。文中用光度法测定腺苷的含量,分别用单因素和正交设计试验对超临界CO_2流体萃取腺苷的条件进行优化。结果显示萃取腺苷的最佳条件为:温度55℃,压力37 MPa,静态萃取时间45 min,夹带剂为85%甲醇,夹带剂用量4 mL。在最佳萃取条件下,金线莲中腺苷的提取量为425.85μg·g^(-1)。

以新型杯[6]衍生物为探针的银离子选择性电极研究

以新型杯芳烃衍生物 ( 5,1 1 ,1 7,2 3 ,2 9,3 5-六 [( 4-苯甲酸 )偶氮基 ]-3 7,3 8,3 9,40 ,41 ,42 -六羟基杯 [6 ]芳烃 )为探针构成 PVC膜离子选择性电极 ,发现该探针对银离子有选择性 ,该电极在 1 .0× 1 0 - 5～ 2 .0× 1 0 - 2 mol·L- 1范围内有典型的 Nernst响应。对常见碱金属、碱土金属和过渡金属离子有很好的选择性 ,而 Hg2 + 、Cr3 + 、Cs+、Na+、Fe2 +有一定程度的干扰 ;此电极稳定且重复性好 ,作为指示电极已成功地应用于 Na Cl滴定 Ag NO3

钳状杯[4]芳烃为探针的固态PVC膜汞离子选择性电极

A new solid-state mercury ion-selective electrode was prepared by directly coating the surface of a glassy carbon electrode with tetrahydrofuran solution containing PVC, 25,27-dihydroxy-26,28- bis[(1′-naphthalene) selenopropoxy] calix[4]arene, dioctyl phthalate and potassium tetrakis(4-chlorophenyl) borate. The response of the electrode is linear with a good Nernstian slope of 31.5 mV/decade over an Hg 2+ ion concentration range of 5.0×10 -9—5.0×10 -2 mol/L and a detection limit of 1.0×10 -9 mol/L. The response time to achieve a 95% steady potential for Hg 2+ detection is less than 30 s, and the electrode is suitable for use within the pH range of 2—4. The selectivity for Hg 2+ relative to several alkali, alkaline earth, transition and heavy metal ions is good. The mechanism of the potential response of this system was also discussed.

双硫腙光极法测定废水中的痕量汞离子

本文用双硫腙为探针制备了PVC膜离子选择性光极,在优化膜组成和考察对常见金属离子响应的基础上,提出了一种测定痕量汞的光极方法。结果表明:光极膜组成为双硫腙∶PVC∶DOP∶KTpClPB(相对于双硫腙的mol%)=4∶60∶120∶50%时,对汞离子的响应最佳;在pH4.5的缓冲体系中,该光极对5×10-8～7×10-7mol/L的Hg2+有线性响应,检出限达4×10-8mol/L,只有Ag+、Pb2+有较小干扰,可用于水体中痕量汞的快速检出。

新型乙基溴硫磷印迹膜/纳米金化学修饰电极的研制及应用

以恒电位将金纳米粒子(AuNP)沉积于玻碳电极表面,在模板分子乙基溴硫磷存在下通过循环伏安法将L-半胱氨酸组装到金纳米粒子修饰的玻碳电极上,制备了可选择性识别乙基溴硫磷的L-Cys/AuNP/GCE印迹膜电极.结果表明,该电极具有良好的稳定性和重现性,对乙基溴硫磷的线性响应范围为2.5～17.5μmol/L,检出限(S/N=3)为0.83μmol/L.

正交试验法优化吴茱萸总碱的微波提取

以紫外-可见分光光度法为检测手段，研究了乙醇-水混合溶剂中吴茱萸总生物碱的微波提取条件，试验中分别以微波功率、萃取时间和萃取溶剂的用量、浓度及酸度等为因素，设计了五因素四水平的正交试验，考察了它们对总生物碱成分提取率的影响。结果表明，最佳提取条件为：在700W微波功率下，用浓度70％、酸度pH=2的乙醇-水混合溶剂25mL／g，提取6min，此条件下总生物碱的提取率可达0．4898％。

镉试剂2B改性硅胶富集和测定水体中的镉

报道了用镉试剂２Ｂ改性的硅胶（Ｃａｄｉｏｎ２Ｂ－ＳＧ）来富集水体中的痕量镉的各种条件。结果表明，在ｐＨ＝６的条件下，Ｃｄ２＋能被Ｃａｄｉｏｎ２Ｂ－ＳＧ定量吸附，其净吸附量为７．９μｍｏｌｇ－１，吸附的Ｃｄ２＋可被０．１ｍｏｌＬ－１的ＨＣｌ洗脱。据此，建立了Ｃａｄｉｏｎ２Ｂ－ＳＧ柱富集、胶束增溶分光光度法测定镉的方法，并对废水中的镉进行了测定，结果令人满意。

环糊精敏化光度法测定废水中痕量汞(Ⅱ)

利用汞（Ⅱ）在伊环糊精存在下与镉试剂1B的显色反应，提出了测量痕量汞的新方法。在pH10的硼砂缓冲溶液、0．01％Triton X-100和0．001mol／Lβ环-糊精（β-CD）的存在下，镉试剂1B汞-（Ⅱ）在波长495nm处有最大吸收，其吸光度与0～2μg/10mL范围内的Hg（Ⅱ）呈线性关系，表观摩尔吸光系数为6．75×10^5L·mol^-1·cm^-1。本法灵敏度高、选择性较好，可用于废水中痕量汞的测定。