XPS和AES研究A_3钢表面杂多酸钝化膜

通过比较多种杂多酸及铬酸盐等钝化剂的钝化效果，发现Ｈ３ＰＭＯ１２Ｏ４０是一种优良的钝化剂。在５５℃，ｐＨ１．０的条件下，Ａ３钢在２０ｇ／Ｌ的Ｈ３ＰＭＯ１２Ｏ４０溶液中能形成致密的耐蚀性保护膜。ＡＥＳ结合Ａｒ＋溅射测得膜的元素组成为：Ｐ１．９％，Ｍｏ１７．９％，Ｏ６９．６％，Ｆｅ１０．７％。ＸＰＳ测得膜中ＭＯ以ＭＯ（Ⅵ）、ＭＯ（Ⅴ）和ＭＯ（Ⅳ）三种氧化态存在。红外及Ｒａｍａｎ光谱表明，膜的主要振动与Ｈ３Ｐ２ＭＯ１８Ｏ６２相近。由此可推测，在Ａ３钢表面可能形成了形如Ｆｅ２（Ｐ３ＭＯ１８Ｏ６２）／Ｆｅｏｘ／Ｆｅ的钝化膜。

几种含Fc~Ⅲ杂多阴离子的XPS研究

用XPS测定了5种含Fc~Ⅲ杂多阴离子中Fe_(2■)和O_(1■)的结合能及Fe_(2■3/2)的伴峰强度。结合磁化率和差减红外光谱,研究了杂多阴离子中铁的自旋态。证实二聚体(SiFeW_(11))_2O中含有Fe—O—Fed-pπ键,相邻铁原子上的d电子发生了反磁性交换。讨论了骨架原子及中心原子对杂多阴离子中铁的电子云密度的影响。

杂多阴离子的XPS研究——Ⅱ.Keggin 结构钨钼杂多酸热稳定性差异的研究

加入优级纯 CsCl 作内标,用其中 Cs3d_(■/2)校正荷电效应,准确地测定了 HPW_nMo_(12-n)(n=0,3,6,9,12)及 HXM_(12)(X=P,As,Si,Ge;M=W,Mo)中 Ols 及 HPM_(12)中 P2p 的结合能,发现钨系中 Ols 的结合能比钼系中的高0.5eV;P2p 的结合能则相应地高0.8eV;同种金属的磷系杂多酸中 Ols 结合能比其他杂原子中的高约0.3eV.通过差热分析发现同类型杂多酸的热稳定性与阴离子中 Ols 结合能呈近似平行的关系.结果表明,跟钼系杂多酸相比,钨系杂多酸中氧原子有较低的电子云密度,钨氧之间有更多的轨道重叠;含磷杂多酸跟其他杂多酸相比,金属、氧之间有更强的相互作用.

XPS和AES研究铜表面PMTA防变色膜

本工作对比了各种防铜变色剂的防变色效果,结果表明,1-苯基-5-巯基四氮唑(PMTA)的防变色效果优于化学钝化、电解钝化、苯骈三氮唑(BTA)、羟基苯骈三氮唑(HBT)、2-巯基苯骈噻唑(MBT)。用PMTA处理铜的最佳条件为:PMTA1～1.2g/L,pH=5,20～40℃,4min。XPS和AES分析表明,PMTA在Cu_2O上形成配合物膜,膜中铜为+1价。PMTA分子中的N、S均参与配位。从膜的AES元素深度分布曲线的恒组成区求得的配合物膜组成(A.C.％)为:Cu 40.9,C 32.3,N 16.2,O 7.9,S 2.9。

有机多膦酸的电抛光性能及电抛光粘液膜的组成

对5种有机多膦酸的电抛光效果研究表明,1-羟基乙叉-1,1-二膦酸,(HEDP),1-己膦基乙叉-1,1-二膦酸(EEDP)和N,N’-二甲叉膦酸甘氨酸(DMPG)可用于铜和铜合金的电抛光,其中HEDP的效果最好。在不同pH和不同成分(H_3PO_4.HEDP和H_3PO_4+HEDP)的电抛光液中在铜表面均观察到粘液膜的形成,它易用水洗去。XPS’_n检测表明,电抛光铜的表面无磷存在。 由H_3PO_4+HEDP电抛光液得到的粘液膜具有很好的成膜性能,从-Ar^+溅射剥蚀曲线的恒定组成区求得固化粘液膜的组成与多核聚合配合物〔Cu_4(PO)_4(HEDP)〕_n接近。

BTL-1光亮、高效、无低电流腐蚀通用镀铬工艺

BTL-1光亮、高效、无低电流腐蚀工艺是一种新型通用镀铬工艺.它可在较低的CrO_3浓度(120～150g/1)、无氟催化剂的条件下使用.该工艺电流效率高,沉积速度快,镀层光亮、硬度高且有微裂纹.该工艺无低电流密度腐蚀,有优良的覆盖能力和分散能力,既可用于装饰性镀铬,也可用于镀硬铬.本文主要报告镀液主要成份及主要工艺条件对电流效率、光亮电流密度范围的影响,还分别用扫描电镜、显微硬度计测定了镀层的微裂纹密度和显微硬度等性能.

Keggin型杂多酸在镀锌钝化中的应用

比较了H_4SiMo_(12)O_(40)、H_3PW_(12)O_(40)、H_4SiW_(12)O_(40)、H_3PMo_(12)O_(40)及铬酸盐对镀锌层钝化效果。H_3PMo_(12)O_(40)钝化的最佳条件为:H_3PMo_(12)O_(40)5g/L,pH 1.1,钝化时间35秒,温度15℃,空留时间10秒,封闭温度100℃(水)。经扫描电镜、XPS、AES、IR和Raman光谱等测定,表明在锌表面形成了一种含有P、Mo、O及Zn的耐蚀性膜。其中钼以Mo(Ⅵ)、Mo(Ⅴ)和Mo(Ⅳ)存在,P/Mo比为1:3.0。推测锌表面形成了一种形如Zn_x(PMo_3)_rO_z/ZnO/Zn的复杂钝化膜。

XPS和AES研究锡表面的防变色膜

通过比较多种防锡变色剂的防变色效果,发现乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)是一种优良的防锡变色剂。用XPS、AES及Raman光谱探讨了EDTMP的防变色机理,结果表明EDTMP在锡表面形成了一种耐蚀性保护膜。在深度剖析曲线的元素组成近似恒定区测得膜的相对原子浓度(A.C.％)为:O 48.0％;Sn 10.7％;N 7.7％;C 23.1％;P 10.5％。

XPS、AES研究卤素对铬酸电沉积的活化作用

测定了卤素-铬酸-硫酸体系中铬的电沉积效率及阴极极化曲线;XPS、AES测定了该体系中形成的阴极膜的组成。结果表明,硫酸能有效地催化光亮铬的形成,F^-、Cl^-能显著地提高铬沉积的电流效率;除Br^-外,F^-、Cl^-均参加成膜;膜的深度剖析曲线表明,卤素分布在膜的深层,SO_4^(2-)集中在膜的表面。由此可推测,F^-、Cl^-在金属表面和铬酸的还原产物重铬酸铬形成易发生电子转移反应的表面过渡态配合物,[Cr~Ⅲ-X-Cr~Ⅲ]~≠。

钨硅杂多阴离子二聚体的合成及表征

单氧桥双铁化合物L_5Fe—O—FeL_5已有报道.但有关含杂多阴离子的桥氧二聚体XM_(11)M′—O—M′XM_(11)的报道则甚少.本文合成了3种杂多阴离子二聚体(SiMW_(11))_2O(M=Fe^(Ⅲ),Cr^(Ⅲ),Al^(Ⅲ)),并用XPS、UV、IR及磁化率测定等手段对其性质进行了研究.

卤素提高镀铬阴极效率的机理

研究了铬酸—硫酸体系中卤素对铬电沉积的效率和阴极极化曲线的影响.用电子能谱(XPS和AES)测定了该体系中形成的阴极膜的组成.结果表明,硫酸能有效地催化光亮铬的形成,F^-、Cl^-能显著地提高铬电沉积的电流效率.除Br^-外,F^-、Cl^-均参加成膜.由膜的深度剖析曲线表明,卤素分布在膜的深层,SO_4^(2-)集中在膜的表面.由此可推测,F^-、Cl^-在金属表面和铬酸的还原产物重铬酸铬形成了易发生电子转移反应的表面过渡态配合物〔Cr~Ⅰ-X-Cr~Ⅱ〕~≠.

杂多酸的XPS研究(Ⅲ)——钼钒杂多酸热稳定性的研究

用XPS测定了PMo_(12-n)V_n、PV_(14)中O_(1S)、P_(2p_(3/2))、Mo_(3d_(5/2))的结合能、结合差热及红外数据,研究了钼、钒Keggin型杂多酸的热稳定性,并与钨、钼杂多酸的热稳定性进行了比较。结果表明,与钨、钼杂多酸相比,钼、钒杂多酸之间O_(1S)结合能及其热稳定性有较大的变化。由此可推测,钼、钒杂多酸的热稳定性主要受金属—氧的轨道重叠程度、杂多阴离子的电荷及M-O-M键角等因素的影响。

磷钨钼-罗丹明B-PVA法测定痕量磷

研究了钨酸盐和还原剂对溶液中罗丹明 B(RhB)-杂多阴离子缔合物稳定性的影响。结果表明,含钨杂多阴离子的形成、杂多阴离子被还原及 PVA 的加入都能提高离子缔合物的稳定性。利用 RhB-磷钨钼杂多酸-PVA 的快速、稳定、灵敏的显色体系,建立了一种水相测磷的新方法。该离子缔合物在578nm 处有最大吸收。在工作波长580nm 处,缔合物的表观摩尔吸光系数为1.3×10~5L·mol()·cm^(-1)。该体系在0.X～9.0μg P(V)/100ml 范围内符合比尔定律。

新型钨硅杂多阴离子二聚体的合成及其表征

合成了新型杂多阴离子二聚体K_(12)(SiMW_(11)O_(39))_2O·29H_2O(简写为(SiMW_(11))_2O,M=Fe~Ⅱ,Cr~Ⅱ,Al~Ⅲ),并用元素分析、红外及电子光谱等进行了表征。其中(SiCrW_(11))_2O及(SiAlW_(11))_2O未见文献报导。用XPS测定了M_(2p)的结合能,结果表明:与SiMW_(11)相比,(SiMW_(11))_2O中M_(2p)结合能偏低0.7～0.9ev,结合红外及紫外光谱,可以推测,二聚体中两个杂多阴离子以M-O-M桥氧相连。其中氧的2p轨道与M的3d轨道重叠形成了d-pπ键。二聚体(SiFeW_(11))_2O及(SiCrW_(11))_2O中Fe~Ⅱ,Cr~Ⅱ的有效磁矩比单体明显偏低,表明铁、铬桥氧键中两个金属原子M~Ⅱ的d电子通过桥氧发生了反磁性交换。

磷钼钨杂多酸作显色剂快速测定水果蔬菜中Vc的含量

本文建立了磷钼钨杂多酸（Ｈ３ＰＭＯ３Ｗ９Ｏ４０）作显色剂快速测定水果蔬菜中Ｖｃ的新方法。研究了酸度、杂多酸用量、显色时间等因素对测定的影响。被还原的Ｈ３ＰＭＯ３Ｗ９Ｏ４０在６８０ｎｍ处有最大吸收。抗坏血酸在０—０．８ｍｇ／５０ｍｌ范围内符合比尔定律。回收率为９８．０—１０３．６％。本法用于水果、蔬菜中Ｖｃ的测定，有较高的灵敏度和选择性。本法不受柠檬酸、草酸的干扰，且常温下５ｍｉｎ显色完全。

车身磷化前处理工艺中表面调节剂的作用

车身磷化前,用表面调节剂钛胶体水溶液进行处理,对改善磷化层的性能起了重要作用。作者通过电泳特性实验、扫描电子显微镜图象等手段,研究表面调整剂的 pH 值、水质、钛胶粒等对磷化层质量的影响。着重讨论加入分散剂对抑制溶液陈化、劣化的效果。

聚丙烯塑料中二叔丁基过氧化物的测定

研究了在冰醋酸－盐酸介质中，以ＮａＩ作还原剂，Ｆｅ３＋作催化剂，测定二叔丁基过氧化物的条件，建立了在１００℃条件下催化碘量法测定二叔丁基过氧化物的新方法。该法用于聚丙烯塑料中微量过氧化物的测定，准确、可靠、方便。回收率为９８．７％，相对标准偏差为０．６４％。