一种新的磷酸根取代多联吡啶的合成及光谱性质

以对溴苯乙酮为原料,分别经Mannich成盐反应、Krohnke合环反应、Hirao磷酸酯芳基C-P偶联反应和McKenna磷酸酯水解等4步反应,得到一种新的磷酸根取代多联吡啶化合物6-(4-磷酸基苯基)-2,2′-二联吡啶。采用IR、MS及1HNMR测试技术鉴定了中间产物和目标产物的分子结构。通过电位滴定法,得到目标化合物在水溶液中的pKa1和pKa2值分别为2.0和6.2,并与紫外可见吸收及荧光发射光谱研究结果相符。同时紫外可见吸收及荧光发射光谱研究表明,化合物在溶液中的UV-Vis光谱和荧光发射方式对pH值敏感。在酸性介质中,化合物吸收峰分别位于322、270和241 nm,而随pH值升高,吸收峰分别蓝移至292、262和234 nm,并在310、280和262 nm处出现3个等吸收点。酸性介质中产物在428 nm处出现发射峰,并随pH值升高发射峰蓝移至353 nm,在380 nm处出现1个等发射点,同时讨论了化合物对pH值敏感反应的机理。

MCM-41负载多联吡啶化合物及其Eu(Ⅲ)配合物的合成与光谱性质

合成出一种新的磷酸根取代多联吡啶化合物6-(4-甲基磷酸苯基)-2,2'-二联吡啶(2)及其Eu(III)的三元配合物[Eu(DBM)3(2)](3)(DBM为二苯甲酰甲烷),通过Si-O-P键将化合物2及配合物3负载到无机介孔材料MCM-41上,并研究了它们的电子光谱性质变化。电子光谱表明,化合物2在溶液中吸收峰分别位于327nm,274 nm和244 nm,随着pH值升高,分别蓝移至304 nm,263 nm和235 nm;同时发现溶液pH值对化合物的发射光谱也有很大的影响:随着pH值增加,其发射峰从427 nm蓝移至374 nm,荧光强度随之增大,当pH=6.34时荧光强度达到最大。随后增大pH值,发射峰位置变化较小,但荧光强度逐渐减小。当化合物2与3通过Si-O-P键与分子筛MCM-41负载后,其发射光谱发生明显变化。化合物2由无精细结构的单发射峰435 nm裂分为双发射峰435 nm和505 nm,而3发射峰位置未发生变化,但其发射峰强度出现了增强。