保健食品中新型双醋酚汀衍生物的发现、合成与鉴定

目的:发现、制备和鉴定一种新型双醋酚汀衍生物。方法:在用超高效液相色谱—四级杆—飞行时间—质谱法对减肥类保健食品的日常筛查过程中,发现了一种疑似双醋酚汀的衍生物。经柱层析分离纯化得到该化合物,并通过同位素质谱图、二级质谱图、一维和二维核磁共振波谱图推测该化合物的可能结构。最终通过从头合成策略对所有可能结构进行制备,并将两种途径所得的产物进行谱图比对确证其精细结构。结果:该化合物为5-氯双醋酚汀[5-Cl oxyphenisatine di(acetate)],是一种新型未见获批可作为食品添加剂的双醋酚汀衍生物。结论:该化合物的毒理药理学作用尚不明确,需引起监管机构的关注。掌握该类化合物的质谱裂解规律及可疑结构的从头合成将有利于新型化合物的精细结构确证。

炎症和免疫相关代谢物定量方法结合化学计量学鉴别猪“淋巴肉”

该文研究了基于炎症和免疫相关代谢物的高效液相色谱-串联质谱定量分析结合化学计量学鉴别“淋巴肉”方法。样品经80%乙腈水提取,正己烷除脂。选用BEH C18(2.1 mm×100 mm,1.7μm)色谱柱进行分离,以5 mmol/L乙酸铵溶液-乙腈为流动相,25 min梯度洗脱,正负离子同时扫描,建立基于UPLC-MS/MS的38种炎症和免疫相关代谢物的定量方法,并对淋巴肉和猪肉中的炎症和免疫代谢物进行定量分析,结合化学计量学构建淋巴肉判别模型。结果表明,各目标化合物的在浓度范围内有良好的线性关系,低浓度加标回收率范围为50.3%~118.8%,高浓度加样回收率范围为57.0%~127.0%,RSDs均在20%以下。基于PCA模型和OPLS-DA模型,淋巴肉与猪肉两组样本能被很好地区分开,对于淋巴肉掺入比例超过20%的样本可以从猪肉样本中鉴别出来,R2和Q2分别为0.954和0.858,模型无过拟合现象,有良好的预测能力。利用炎症和免疫相关代谢物含量结合化学计量学可以有效区分淋巴肉与猪肉样本,为淋巴肉鉴别提供了一种可靠的方法。

咖啡真实性鉴别技术研究进展

咖啡作为世界上人们最喜爱的饮品之一,具有广阔的消费市场,需求量巨大。但由于干旱和农作物疾病的影响,近年来巴西、非洲等咖啡主要产地的咖啡产量显著下降。咖啡豆的资源紧缺和高利润导致咖啡真实性问题逐渐成为全球关注的热点。咖啡中的物种掺假、品种掺假和地理来源标示虚假是3种比较常见的真实性问题。本文综述了国内外研究者关于咖啡真实性鉴别技术的研究进展,包括光谱检测技术、色谱/质谱检测技术、分子生物学检测技术和多种手段联合技术,探讨了不同检测技术的优缺点,并对该领域分析技术未来的发展趋势进行展望,以期能为咖啡的真实性问题的解决提供资料参考和依据。

超高效液相色谱-高分辨质谱组学技术鉴别咖啡掺假

目的采用超高效液相色谱-高分辨质谱法(ultra performance liquid chromatography-high resolution mass spectrometry,UPLC-HRMS)对咖啡及其掺假物建立高分辨质谱数据库,建立一种基于组学技术对咖啡掺假进行鉴别的方法。方法咖啡及其掺假物经甲醇-水(7:3,V:V)超声提取后,经BEH C_(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)分离,电喷雾电离(electrospray ionization,ESI)离子源,在高分辨质谱Full MS/dd MS2扫描模式下采集数据,建立咖啡及掺假物黑玉米、黑豆、大麦的高分辨质谱数据。采用Compound Discoverer 3.3(CD 3.3)组学软件对UPLC-HRMS数据进行主成分分析(principal component analysis,PCA)和火山图差异分析,根据咖啡及掺假物中差异化合物的精准分子质量数、母离子同位素组成及碎片离子信息质量信息检索mzCloud和Chem Spider在线数据库,对差异成分进行匹配鉴定。结果PCA结果表明咖啡与掺假物黑玉米、黑豆、大麦明显分离,说明化合物成分差异显著,通过差异性分析,筛选并鉴定出23个特征差异成分,可以对咖啡进行掺假鉴别。结论利用组学技术建立了咖啡中高通量、准确的掺假鉴别方法,对进一步建立基于差异性标志物快速定量的掺假鉴别技术具有重要的意义。

ASSURE-NMR-HSQC实验检测保健食品中西地那非类物质

本研究通过使用灵敏度增强的带梯度形状脉冲进行异核单量子相干(HSQC)实验检测保健食品中违法添加的西地那非类物质。待测样品以甲醇溶解超声辅助提取,减压浓缩后以氘代DMSO溶解上机测试;利用Assure-NMR软件将得到的未知样品异核单量子相干(Heteronculear Single Quantum Coherence)谱图与已知西地那非类物质谱图进行模拟匹配。本方法检出限可以达到200μg·kg-1,能快速有效的对保健食品中西地那非类物质的违法添加侦察识别。该方法简便快捷,可以为食品安全监管部门提供一种新颖便捷的那非类物质监管稽查参考办法。

~1H-qNMR法同时测定保健食品中抗坏血酸同分异构体含量

建立一种同时检测保健食品中抗坏血酸同分异构体含量的^(1)H-qNMR法。样品经偏磷酸水溶解超声提取,离心过膜后,取适量上清液于NMR管中,以对苯二酚为内标,以氘水为锁场溶剂,采用^(1)H-qNMR直接对保健食品中的抗坏血酸同分异构体进行定性定量分析。结果表明:抗坏血酸同分异构体和和内标对苯二酚能够很好地分离,2种抗坏血酸的质量浓度在400~4500μg/mL范围内线性良好,相关系数R~2>0.99。方法的日内精密度为1.14%~2.47%,日间精密度为2.22%~3.87%;检出限(LOD)分别为120和130μg/mL;平均加标回收率为93.38%~108.15%,相对标准偏差(RSDs,n=6)为1.74%~4.46%。该方法简单高效、重现性好,10 min内即可完成测样。对市售不同剂型保健食品进行检测,均未检出异抗坏血酸。该方法与高效液相色谱法检测结果无显著性差异,适用于保健食品中抗坏血酸同分异构体含量的测定。

不同采收期合欢皮中木脂素苷Ⅰ含量的动态变化

目的:探讨合欢皮中木脂素苷Ⅰ含量的变化规律,为确定合欢皮的采收期提供科学依据。方法:采用HPLC法,色谱柱为Boston Green ODS C_(18)(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为乙腈-0.04%磷酸水溶液(18∶82),流速为1.0 ml·min^(-1),检测波长204 nm,柱温25℃。结果:不同采收期合欢皮中木脂素苷Ⅰ含量差异明显。木脂素苷Ⅰ在1月含量最高,1~3月含量骤降,4~12月含量逐渐升高。结论:不同采收期合欢皮中木脂素苷Ⅰ的含量不同,确定合欢皮的最佳采收期应为11月~次年1月。

复方冰连软膏的质量控制

目的：建立复方冰连软膏的质量控制方法。方法：采用理化鉴别和薄层色谱法对方中磺胺嘧啶银：磺胺嘧啶锌、冰片和白芍、黄连进行定性鉴别；采用HPLC法测定环丙沙星的含量，色谱柱为Welch materials C18（250mm×4．6mm，5μm）柱，流动相为乙腈-0．025mol·L^-1磷酸（用三乙胺调节pH至3．0）（16：84），流速为1．0ml·min^-1，检测波长为278nm，柱温为室温；进样量为20μl。结果：理化鉴别和薄层色谱法结果理想，阴性样品无干扰；在4．080—20．400μg·ml^-1的浓度范围内，环丙沙星进样量与峰面积值的线性关系良好（r=0．9995），平均加样回收率为100．40％（RSD=1．71％，n=6）。结论：该方法操作简便，专属性好，准确可靠，可用于复方冰连软膏的质量控制。

高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱快速筛查鉴别食品中非法添加的62种中药材

建立了高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱快速筛查鉴别食品中非法添加的62种中药材的方法。依据卫生部关于进一步规范保健食品原料管理的通知(卫法监发[2002]51号)中可用于保健食品的物品名单,确定食品中可能非法添加的62种中药材原料清单,再从62种中药材中筛选其特征组分,获得不同中药材对应的特征组分清单。62种对照药材经甲醇超声提取后,于Thermo Accucore aQ色谱柱(150 mm×2.1 mm,2.6μm)上分离,在电喷雾正负离子扫描模式下,分别以0.1%(v/v)甲酸水溶液-乙腈和水-乙腈为流动相梯度洗脱,进行一级质谱和二级质谱全扫描检测,采用Library View软件建立不同中药材对应的特征组分的一级精确质量数据库和二级碎片质谱库。样品同法处理后上样分析,采用Peak View软件将样品高分辨数据与自建数据库中的质谱图、精确分子离子质量数、碎片离子质量数、保留时间等相关参数进行快速筛查鉴别分析。该工作通过建立“中药材-特征组分”对应清单,构建了食品中易非法添加的62种中药材中共388种特征组分的高分辨质谱库,每种中药材包括5~10种特征组分,通过对实际食品样品配制酒、代用茶及饮料进行筛查分析,1批次配制酒样品与淫羊藿中药材的7种特征组分匹配一致,推断该配制酒样品中加入了淫羊藿中药材。该法可实现无标准品情况下中药材的定性筛查,具有高通量、准确、简便、快捷的特点,解决了食品中非法添加中药材难以识别和确证的难题,可以实现食品中非法添加中药材的快速筛查鉴别分析。

超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡肉中9种大环内酯类抗生素

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法测定9种大环内酯类抗生素药物的分析方法。方法采用响应面法优化净化方法。样品经1%甲酸-乙腈提取,提取液经50 mg C_(18)、80 mg N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)、100 mg MgSO_(4)净化,Waters ACQUITY UPLC HSS T_(3)色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.8μm)进行分离,采用电喷雾正离子多反应监测扫描(multiple reaction monitoring,MRM)模式下进行测定,外标法定量。结果其中8种抗生素线性范围1~50 ng/mL,替米考星为5~50 ng/mL,相关系数(r^(2))在0.9910-0.9993之间。替米考星检出限为2.5μg/kg,定量限为10μg/kg,其余8种化合物检出限均为0.5μg/kg,定量限均为2μg/kg。在低(替米考星10μg/kg,其他2μg/kg)、中(替米考星20μg/kg,其他10μg/kg)、高(替米考星40μg/kg,其他20μg/kg)3个添加水平下进行加标回收实验,9种抗生素平均回收率在81.30%~105.30%之间,相对标准偏差在0.77%~2.41%之间(n=6)。结论该方法操作简单、净化效果好、灵敏度、准确度和精密度均符合多残留检测技术要求,解决了大环内酯抗生素检测提取过程过于繁琐的问题,可为食品抗生素残留检测提供更方便、更快捷的检测方法支持。

高分辨质谱库和特征组分诊断比值法快速鉴别食品中非法添加淫羊藿

建立了一种基于高分辨质谱库和特征组分诊断比值法鉴别食品中非法添加淫羊藿的方法。采用高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱仪构建淫羊藿6种特征组分高分辨质谱库进行初步筛查,将不同产地和采摘时间的淫羊藿中药材模拟配制酒、代用茶和饮料样品,构建3种基质中淫羊藿特征组分液相色谱分析方法,选取受产地、采摘时间、加工工艺等影响较小,不同基质组间无显著性差异的3组特征组分峰面积诊断比值DR1(朝藿定A/朝藿定B)、DR3(朝藿定A/淫羊藿苷)和DR7(朝藿定B/淫羊藿苷),合并后绘制箱图确定各诊断比值非异常值范围分别为0.60~0.96、0.26~0.64和0.35~0.91,以此作为鉴别指标。对实际样品配制酒、代用茶及饮料进行分析,1批次配制酒样品与淫羊藿6种特征组分高分辨质谱库匹配一致,且3组特征组分诊断比值DR1、DR3、DR7分别为0.73、0.28、0.38,均在规定区间内,推断该配制酒样品中加入了淫羊藿中药材。该方法准确、快捷、稳定性好,可快速鉴别食品中非法添加淫羊藿,为打击食品中非法添加淫羊藿违法行为提供技术支撑。

配制酒中非法添加淫羊藿的鉴别及含量测定

目的建立高效液相色谱法鉴别配制酒中非法添加淫羊藿及测定淫羊藿7种特征组分的分析方法。方法样品经水浴蒸干后,用甲醇溶液溶解残渣,提取液离心,过滤,上机测定,Waters Symmetry Shield C18(250 mm×4.6 mm, 5μm)色谱柱进行分离,甲醇和纯水为流动相梯度洗脱,外标法定量测定。结果 7种化合物的线性检测范围最高浓度为100.00μg/mL,相关系数r2>0.99,定量限为0.05~0.08μg/g,于1、2、10倍定量限3个添加水平下进行加标回收实验,7种化合物平均回收率为92.64%~107.21%,相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)为0.75%~2.86%。结论该方法操作方便、简单、灵敏度高、重复性好,满足配制酒中非法添加淫羊藿中药材的含量测定,为配制酒的科学监管提供有效的技术支撑。

高效液相色谱-串联质谱法测定畜禽肉及其制品中工业松香

为建立高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)检测畜禽肉及其制品中工业松香的分析方法。样品经乙腈溶液超声提取,经C_(18)固相萃取柱净化,定容过滤膜后采用HPLC-MS/MS对目标物脱氢松香酸进行分析,内标法定量。采用Waters ACQUITY HSS T3色谱柱(2.1 mm×100 mm, 1.8μm)分离,以0.1%甲酸(v/v)水溶液和乙腈(30:70)为流动相进行等度洗脱,采用电喷雾电离(ESI)源、多反应监测(MRM)、正离子扫描模式进行检测。结果表明,在5~400 ng/mL的范围内目标化合物呈现较好的线性关系(相关系数r>0.99),检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为80和200μg/kg。目标化合物在200、400和2000μg/kg 3个水平下的加标平均回收率为96.05%~104.17%,相对标准偏差(RSD)为0.62%~3.68%(n=6)。实际样品检测分析结果显示,脱氢松香酸阳性样品数量占样品总量的16.67%,残留含量范围为390.15~1850.03μg/kg。该法简便快捷,准确可靠,可适用于畜禽肉及其制品中工业松香的快速准确测定。

浅探电子白板在小学数学教学中的应用策略

电子白板教学,是我国教育当中的重大改革。由于我国经济发展水平进一步提升,国家对于学校教育资源的投入力度也进一步加大,更别提教学基本上实现了普及。电子白板教学,也正是在这样的背景之下,这种新时代产物下的教育方式被人们发现并运用于小学数学课堂教育活动中来。如何充分发挥电子白板教学的优势,提升小学数学教学的质量和水平,是本文研究的重点所在。

初中数学学法指导探索

在小学阶段，由于科目少，知识内容浅，学生即使学习方法较不科学，通过刻苦努力也能取得好成绩．进入初中后，学习内容发生了变化，学生的认知结构也要发生变化，如果还是沿用小学时的学习方法，将可能因学不得法而导致成绩逐渐下降，久而久之，就可能会失去学习信心和兴趣而成为学困生．因此，在课堂教学中，对学生进行学习方法指导是让学生获得学习成功的重要保证．学习方法指导在成功教学中的“教”与“学”之间找到了焊接点与突破口，疏通了教师的主导作用和学生的主体作用的渠道，完善了主导者的形象，活化了主体者的状态．以下是笔者结合自己的教学实践，就学习方法指导谈几点体会．

气相色谱-四极杆/飞行时间质谱筛查确证辣椒中244种农药残留及其代谢物

建立了辣椒中244种农药残留的QuEChERS前处理结合气相色谱-四极杆/飞行时间质谱(GC-Q-TOF/MS)快速筛查确证方法。鲜辣椒和干辣椒样品分别采用经-20℃冷冻的乙腈和1%(v/v)乙酸化乙腈提取,经盐析分层、分散固相萃取净化和浓缩后加入内标并复溶,HP-5MS UI色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,程序升温不分流进样,GC-Q-TOF/MS全扫描模式采集,内标法定量。比较了分析保护剂(AP)和基质匹配校准法对基质效应的补偿效果,最终选择采用基质匹配校准法来补偿基质效应并进行样品中农药残留的校准定量。设置定性筛查中的保留时间最大偏差为±0.25 min,精确质量偏差阈值为±20×10-6。对鲜辣椒中244种农药残留和干辣椒中222种农药残留进行了定量方法验证,实验结果表明,采用建立的数据库和分析方法可以对辣椒进行农药残留的高通量筛查和定量分析。在空白辣椒样品中添加不同水平的目标化合物,以信噪比S/N≥10对应的添加水平作为定量限(LOQ)。鲜辣椒中最大残留限量(MRL)≤0.05 mg/kg的44种农药在鲜辣椒中LOQ≤0.010 mg/kg,线性范围在0.01~1.00 mg/L,在1倍和2.5倍LOQ添加水平下,回收率在60%~120%的农药种类占比分别为88.64%和100%;鲜辣椒中暂无MRL规定或MRL>0.05 mg/kg的200种农药在鲜辣椒中LOQ≤0.025 mg/kg,线性范围在0.05~1.00 mg/L,在1倍、2倍和10倍LOQ添加水平下,回收率在60%~120%的农药种类占比分别为49.50%、87.00%和89.50%;244种农药的线性相关系数(r2)均大于0.99。222种农药在干辣椒中LOQ≤0.15 mg/kg,线性范围在0.04~1.00 mg/L,r2≥0.99的比例为95.46%,在1倍、2倍和10倍LOQ添加水平下,回收率在60%~120%占比分别为72.52%、73.42%和81.53%。应用建立的筛查确证方法对市售的12份鲜辣椒样品和14份干辣椒样品进行农药残留筛查分析,从9份鲜辣椒样品和3份干辣椒样品中筛查出8种农药化合物,经人工鉴定均为阳性,定量结果显示,8种农药化合物均未超过其在GB 2763-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》所规定的MRL。方法快速、简单、高效、可靠,适用于鲜辣椒及干辣椒中多种农药残留的筛查分析。

“竹影”之结构与美学意境

竹子是中国紫砂壶中十分常见的造型与装饰,能够将中国古典文化艺术的雅致脱俗较好地展现出来,包含着文化情感。"竹影"以竹入壶,通过泥料与结构的配合,在打造壶本身艺术气质的同时诠释出独特的东方美学意境以及竹子在中国传统文化中的内涵与价值。

“满腹经纶”壶的韵律之美和文化雅韵

紫砂筋纹器,是具体的来表现自然界中瓜果花卉的纹理,其更加的关注于细节纹理的节奏感和韵律美,从而更为逼真的演绎出灵感题材的与众不同。"满腹经纶"壶是一件典型的紫砂筋纹器,笔者在汲取了传统菱花壶的基础之上,用更挺拔的造型来表现其婉约隽永的外观特征,从这件"满腹经纶"壶之中体会到匠心独运和文化雅韵。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定畜禽肉中11种喹诺酮类兽药残留

建立一种超高效液相色谱-串联质谱法测定畜禽肉中恩诺沙星、环丙沙星、氧氟沙星、培氟沙星、诺氟沙星、洛美沙星、沙拉沙星、双氟沙星、司帕沙星、氟罗沙星和达氟沙星共11种喹诺酮类兽药残留的检测方法。畜禽肉样品经2%甲酸-乙腈均质提取,离心沉淀后上清液经QuEChERS净化剂净化后,经快速溶剂蒸发系统浓缩,采用Waters BEH C18色谱柱(2.1 mm×50 mm,1.7?μm)分离,以0.1%甲酸-水和0.1%甲酸-乙腈为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源电离,多反应监测模式采集信号,内标法定量。结果表明:11种喹诺酮类兽药在2～80 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好(R^2>0.99),方法的检出限和定量限分别为0.5～2.0?μg/kg和1.5～6.0?μg/kg;空白样品加标量为10、25、50?μg/kg 3个水平时,11种喹诺酮类兽药的平均加标回收率为74.52%～106.83%,相对标准偏差为1.8%～8.7%(n=6)。该方法检测过程简单快捷、准确度好、灵敏度高,适用于畜禽肉中喹诺酮类兽药残留的检测。

固体饮料中一种新型卡巴地那非类似物的定性鉴别和定量分析

采用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱(UPLC-Q-TOF MS)、超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC-LTQ/Orbitrap MS)筛查出固体饮料中一种新型的、结构未知的非法添加卡巴地那非类似物。经核磁共振(Bruker)一维、二维谱和文献分析,确定该物质为N-苯基丙氧苯基卡巴地那非。通过高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)外标法定量分析表明,N-苯基丙氧苯基卡巴地那非在2~50 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r2)为0.9991,方法检出限为0.05 mg/kg,定量下限为0.1 mg/kg,在低、中、高3个加标水平下的平均回收率为89.2%~93.1%,相对标准偏差(RSD)为1.8%~3.1%。采用该方法测定10批次固体饮料,发现5批次阳性样品,N-苯基丙氧苯基卡巴地那非的检出含量为214~880 mg/kg。该方法的准确度高、灵敏度好,可作为筛查非法添加卡巴地那非类似物的有效方法。