左炔诺孕酮宫内节育系统联合裸花紫珠片治疗更年期功能性子宫出血的效果

目的:探讨左炔诺孕酮宫内节育系统联合裸花紫珠片治疗更年期功能性子宫出血的效果。方法:选取2021年3月—2023年3月仙桃市妇幼保健院收治的104例更年期功能性子宫出血患者。随机将其分为观察组和对照组,各52例。两组均给予康复新液,对照组给予左炔诺孕酮宫内节育系统,观察组在对照组基础上给予裸花紫珠片。比较两组临床疗效,时间指标,治疗前后炎症因子及不良反应。结果:观察组总有效率为94.23%,高于对照组的76.92%,差异有统计学意义(P<0.05)。观察组出血控制时间、完全止血时间均早于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。治疗后,两组C反应蛋白(CRP)、降钙素原(PCT)水平均降低,观察组PCT、CRP水平均低于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。两组不良反应发生率比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论:左炔诺孕酮宫内节育系统联合裸花紫珠片治疗更年期功能性子宫出血患者能够缓解症状,效果确切,缩短出血控制时间,降低PCT、CRP水平,且安全。

Co-Ni_2P/SBA-15/Cordierite整体式催化剂的制备及其二苯并噻吩加氢脱硫性能(英文)

用共浸渍法制备了Co-Ni2P/SBA-15前躯体,将其调制成活性胶后均匀涂覆到预处理后的堇青石载体上,程序升温还原后制备了一系列Co-Ni2P/SBA-15/堇青石整体式催化剂。采用XRD、N2吸脱附和XPS等对催化剂进行了表征,以1 wt%二苯并噻吩(DBT)/十氢萘溶液为模型化合物,在微型固定床反应器上对催化剂的加氢脱硫(HDS)性能进行了评价。结果表明,不同Co含量的Co-Ni2P/SBA-15/堇青石整体式催化剂中都形成了Ni2P相。Co的加入提高Ni2P/SBA-15/堇青石催化剂的比表面积和孔体积。Co含量为0.55wt%的Co-Ni2P/SBA-15/堇青石整体式催化剂有最好的二苯并噻吩加氢脱硫活性,在380℃,二苯并噻吩转化率能够达到98.8%。Co的加入能够提高二苯并噻吩直接加氢脱硫产物联苯的选择性。

介孔分子筛孔中过渡金属的组装及其催化应用

本文对近年来在MCM系列和SBA系列介孔分子筛孔中组装过渡金属催化剂的方法,如一步合成法、接枝法和浸渍法等进行了归纳,并对这些含过渡金属介孔分子筛催化剂在氧化反应、加氢反应、烷基化反应、F-T合成和催化脱硫反应中的应用进展进行了评述,以期对含过渡金属介孔分子筛催化剂的性能有比较全面的认识。

La-Ni_2P/SBA-15/堇青石整体式催化剂及加氢脱硫性能

以介孔分子筛SBA-15为载体,制备一系列不同La含量的La-Ni2P/SBA-15催化剂前驱体,将La-Ni2P/SBA-15前驱体涂覆在预处理的整体式载体堇青石上,在H2气氛程序升温还原,制备不同La含量的La-Ni2P/SBA-15/堇青石整体式催化剂。对合成的催化剂进行X射线衍射和N2吸附-脱附结构表征,并评价对二苯并噻吩的加氢脱硫活性。结果表明,Ni2P存在于所有的La-Ni2P/SBA-15/堇青石整体式催化剂中,且随着La含量的增加,La-Ni2P/SBA-15/堇青石整体式催化剂的比表面积和孔体积均有一定程度的提高,催化活性也提高。对于Ni2P/SBA-15/堇青石整体式催化剂,在300℃和380℃时,二苯并噻吩加氢脱硫转化率仅为27.2%和91.3%;而1.5%La-Ni2P/SBA-15/堇青石催化剂在300℃和380℃时,二苯并噻吩转化率分别为36.8%和96.3%,显示出较好的二苯并噻吩加氢脱硫活性。La-Ni2P/SBA-15/堇青石整体式催化剂在对二苯并噻吩的加氢脱硫过程中,以直接脱硫和加氢脱硫两种脱硫方式同时进行,并且以直接脱硫为主。

Ni_2P/SBA-15催化剂的结构及加氢脱硫性能

以硝酸镍为镍源,磷酸氢二铵为磷源,介孔分子筛SBA-15为载体,用共浸渍法制备了含磷化镍前驱体的样品,然后在氢气流中采用程序升温还原法,制备了Ni2P质量分数为5%-40%的Ni2P/SBA-15催化剂.用X射线衍射(XRD)、N2吸附脱附、透射电子显微镜(TEM)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)等分析测试技术对催化剂的结构进行了表征,以噻吩和二苯并噻吩(DBT)为模型化合物,在微型固定床反应器上对催化剂的加氢脱硫(HDS)性能进行了评价.结果表明,Ni2P/SBA-15催化剂中SBA-15的介孔结构依然存在,活性组分Ni2P具有良好的分散性,但随Ni2P含量的增加,催化剂的比表面积、孔容和孔径均有明显减小.当反应温度为320℃时,Ni2P含量为15%-25%(w)的催化剂就具有很好的加氢脱硫催化性能;反应温度在360℃以上时,所有催化剂都具有优异的深度脱硫催化性能.Ni2P/SBA-15催化剂对二苯并噻吩的加氢脱硫(HDS)主要以直接脱硫机理(DDS)进行.

W_xC/SBA-16催化剂的制备、表征及催化加氢脱硫性能

以正硅酸乙酯为硅源,仲钨酸铵为钨源,P123和F127为混合模板剂,采用水热晶化法一步合成了不同钨含量(以n(Si):n(W)表示)的WO3/SBA-16,然后经甲烷/氢气(V(CH4)/V(H2)=1/4)混和气体程序升温还原碳化(TPC),制备出了WxC/SBA-16(x=1,2)催化剂.采用XRD、N2-吸附/脱附、TEM和FTIR等分析测试技术对样品的结构进行了表征,并以噻吩作为模型化合物,对WxC/SBA-16催化剂的加氢脱硫催化活性进行了评价.结果表明,在一定钨含量的条件下,WO3/SBA-16和WxC/SBA-16样品仍然保持立方笼状介孔结构,当n(Si)∶n(W)为30-10时,碳化钨的物相为W2C;n(Si)∶n(W)为7.5时,碳化钨的物相为W2C和WC.WxC/SBA-16催化剂表现出了良好的加氢脱硫催化性能.

含钨SBA-15介孔分子筛催化剂的表面酸性和羟基分布

分别以浸渍法和水热晶化法制备了SBA-15介孔分子筛孔中插入氧化钨和碳化钨的催化剂,采用NH3-TPD测定了表面酸性和总酸量,并采用FT-IR研究了它们的表面羟基分布情况.NH3-TPD结果表明,浸渍法制备的含氧化钨的SBA-15介孔分子筛催化剂表面只有SBA-15介孔分子筛的弱酸位,而含碳化钨的SBA-15介孔分子筛催化剂表面还出现了W2C的强酸位.水热晶化法制备的含氧化钨的SBA-15介孔分子筛催化剂表面SBA-15介孔分子筛的弱酸位随W含量的增大略有增强,W含量较高时还出现了钨物种的强酸位;含碳化钨的SBA-15介孔分子筛催化剂表面除了SBA-15介孔分子筛的弱酸位外,W含量较低时有W2C的强酸位,W含量较高时有W2C和WC两种强酸位.傅里叶变换红外光谱结果表明,浸渍法和水热晶化法制备的含氧化钨和碳化钨的SBA-15介孔分子筛催化剂除表面自由硅羟基外,还存在着α,β和γ三种不同类型的氢键羟基,并且氢键羟基和催化剂的制备方法以及催化剂的W含量都有一定的关系.

Ni2P/介孔分子筛催化剂的原位漫反射红外光谱研究

以介孔分子筛MCM-41,MCM-48,SBA-15,SBA-16为载体,硝酸镍为镍源,磷酸氢二铵为磷源,通过浸渍法制备了含有磷化镍前体的介孔分子筛样品,然后在氢气气氛中进行程序升温还原,得到了磷化镍/介孔分子筛催化剂。采用原位漫反射红外光谱法,用CO作为探针分子,对样品的吸附特征进行了研究。结果表明,在介孔分子筛表面CO存在着较弱的物理吸附。在Ni2P/MCM-41催化剂样品表面有四种CO的吸附态:(1)在2055cm-1处形成的Ni(CO)4物种的吸附,(2)在2091cm-1处的配位不饱和Niδ+(0<δ<1)物种上的吸附,(3)在2127cm-1处的Ni+物种上的吸附,(4)在2198～2202cm-1范围内的P物种上的吸附。在Ni2P/MCM-48,Ni2P/SBA-15,Ni2P/SBA-16催化剂样品表面有二种CO的吸附态:在2051～2055cm-1处的Ni(CO)4吸附和在2093～2096cm-1处的配位不饱和Niδ+(0<δ<1)物种上的吸附。

W_xC-MCM-48催化剂的合成、表征及加氢脱硫催化性能

以正硅酸乙酯（TEOS）为硅源，十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为表面活性剂，仲钨酸铵为钨源，采用水热晶化法一步合成了不同钨含量（以Si、W物质的量比nSi／nW表示）的WO3-MCM-48，然后经甲烷／氢气（V／V=1/4）混和气体程序升温还原碳化（TPC），制备出了WxC—MCM-48（x=1、2）催化剂，采用XRD、N2吸附-脱附和NH3-TPD对样品的结构进行了表征，用噻吩作为模型化合物，对WxC—MCM-48催化剂的加氢脱硫催化活性进行了评价。结果表明，在一定钨含量的条件下，WO3-MCM48和WxC—MCM-48样品仍然保持MCM-48的三维立方有序介孔结构，nSi／nW=30～15时，碳化钨的物相为W2C；nSi／nW7．5时．碳化钨为W2C和WC物相，WxC-MCM-48催化剂表现出了良好的加氢脱硫催化性能。

催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂及工艺技术开发

2010年以来,我国车用汽油向国际先进标准迈进,逐步实现与国际水平接轨。为了适应清洁汽油生产的需要,中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院开发了催化裂化汽油选择性加氢脱硫DSO工艺技术及配套的催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂。该催化剂制备流程简单,无贵金属、无分子筛,通过精细调控氧化铝载体孔结构、采用化学助剂改性、配制稳定多组元活性组分共浸液等技术手段,实现了催化剂孔结构、酸性质、活性相三者优化匹配,使其具有高活性、高选择性、高稳定性,达到深度脱硫的同时有效抑制烯烃饱和的目的。该产品已成功在玉门炼化32×104t/a、大连石化20×104t/a、乌鲁木齐石化60×104t/a催化汽油加氢装置进行工业应用,结果表明,该产品原料适应性强,反应条件缓和,脱硫率高,辛烷值损失小,液收高,运转周期长,技术成熟可靠。

Ni_2P/SiO_2/堇青石整体式催化剂的制备及加氢脱硫性能

以硝酸镍为镍源、磷酸为磷源,与硅溶胶按一定比例混合,制成混合物浆料,然后采用浸渍法将混合物浆料负载于处理好的堇青石蜂窝陶瓷载体上,经过干燥、焙烧后制得含磷化镍前驱体的整体式催化剂,再经氢气气氛下程序升温还原,制得一系列不同镍含量的磷化镍/SiO2/堇青石整体式催化剂。采用XRD、N2吸脱附和SEM等现代分析测试手段对催化剂的结构进行了表征。以二苯并噻吩为模型含硫化合物,对催化剂的加氢脱硫活性进行了评价。结果表明,磷化镍/SiO2/堇青石整体式催化剂中,Ni含量小于3.2wt%时,磷化镍在堇青石表面高度分散,Ni含量大于6.4wt%时,催化剂的活性相是Ni2P,催化剂的平均孔径在3.6nm左右,催化活性层平均厚度约为20μm。在液时空速(LHSV)为1.9h-1时,Ni含量为12.8wt%的催化剂具有最高的加氢脱硫活性,在360℃时二苯并噻吩的转化率为92.0%,联苯的选择性为69.8%,环己基苯的选择性为30.2%,反应主要按直接脱硫机理进行。

CO_2氧化丙烷脱氢制丙烯V-Cr/SBA-15催化剂的研究

以介孔分子筛SBA-15为载体,V和Cr为活性组分,采用浸渍法制备了不同V和Cr质量分数的V-Cr/SBA-15催化剂,研究了其对二氧化碳氧化丙烷制丙烯反应的催化性能,采用XRD、BET、TPR等分析测试技术对催化剂的结构进行了表征。结果表明,催化剂中V组分的质量分数较大时以V2O5物相存在,Cr组分以Cr2O3物相存在,它们对SBA-15分子筛的介孔特征影响不大;V、Cr单组分和双组分催化剂都具有较好的CO2氧化丙烷脱氢制丙烯的催化性能,V和Cr质量分数相同的双组分催化剂比单组分催化剂具有更高的催化活性;在V-Cr/SBA-15催化剂中,V和Cr之间存在一定的相互作用,进而改变了催化剂的氧化还原性能,提高了催化剂的催化性能。

钇金属-有机骨架(Y-MOF)材料吸附脱硫性能及其吸附动力学特性(英文)

以稀土钇为金属离子,1,3,5-均苯三甲酸（BTC）为配体,在水热条件下合成了钇金属-有机骨架材料（Y-MOF）。以噻吩/正辛烷作为含硫化合物模型油品,研究了Y-MOF材料的吸附脱硫性能和吸附脱硫动力学特性,获得了吸附脱硫动力学方程和吸附脱硫等温线。结果表明,Y-MOF材料在油/剂质量比为100和吸附温度为303K的优化条件下,具有很高的吸附脱硫能力,吸附脱硫率为80.7%,吸附脱硫容量为30.7mgS/g。Y-MOF的吸附脱硫过程符合拟二级动力学模型,动力学方程为dqt/dt=0.007（31.97-qt）2。在液时空速1.0~1.8h-1范围,Y-MOF材料对噻吩的穿透硫容在2.21%~1.80%范围。

Mo-Ni_2P/SBA-15催化剂的制备、表征及加氢脱硫催化性能（英文）

以介孔分子筛SBA-15为载体,通过分步浸渍硝酸镍、磷酸氢二铵、钼酸铵,然后在H2气流下程序升温还原(H2-TPR),制备了一系列不同Mo含量的Mo-Ni2P/SBA-15催化剂.采用X射线衍射(XRD)、氮气吸脱附(BET)、透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂的结构进行了表征,评价了催化剂对二苯并噻吩(DBT)的加氢脱硫(HDS)活性.结果表明,Mo-Ni2P/SBA-15催化剂仍然保留有介孔结构,催化剂的物相主要是Ni2P.催化剂表面的Ni以Niδ+和Ni2+形式存在;P以Pδ-和P5+形式存在;Mo以Moδ+和Mo6+形式存在.Mo能促进催化性能的提高,其中Mo含量为1%(w,质量分数)的Mo-Ni2P/SBA-15催化剂具有最好的二苯并噻吩加氢脱硫催化活性,在反应温度为380°C,反应压力为3.0 MPa的条件下,二苯并噻吩的转化率可达99.03%,所有考察的Mo-Ni2P/SBA-15都以直接加氢脱硫(DDS)途径为主.

少腹逐瘀汤用于孕中期药物引产效果及对子宫复旧影响

目的:分析少腹逐瘀汤联合米非司酮加米索前列醇对中期妊娠引产的疗效及子宫复旧的影响。方法:选取2021年3月-2022年3月本院拟中期妊娠引产者80例,依照随机数字表法分为对照组和观察组各40例,两组均给予米非司酮+米索前列醇,观察组给予少腹逐瘀汤,对比两组引产效果、炎症因子、月经复潮时间、子宫内膜厚度、引产结局、并发症情况。结果:观察组宫缩发动时间(23.57±3.86 h)、胚胎娩出时间(4.76±0.96 d)及阴道流血停止时间(5.95±0.81 d)均短于对照组(30.30±4.03 h、5.56±1.19 d、9.20±1.25 d),引产后1 d、3 d血C反应蛋白、白细胞计数、中性粒细胞比值水平均低于对照组,引产后7d及月经复潮后7d子宫内膜厚度(7.24±1.04mm、8.34±2.15mm)高于对照组(6.02±0.87mm、6.55±1.59mm),月经复潮时间(36.90±3.03d)短于对照组(44.65±3.27d),并发症发生率(7.5%)低于对照组(25.0%)(均P<0.05),完全引产率(72.5%)与对照组(50.0%)无差异(P>0.05)。结论:采用少腹逐瘀汤联合米非司酮加米索前列醇中期引产可缩短蜕膜脱落时间,流产后恢复较快,利于子宫内膜修复,且可缓解机体炎性反应。

草酸脱铝改性的ZSM-50沸石的性质及其异构化性能

对ZSM-50沸石进行了草酸脱铝改性,利用X荧光光谱、X射线粉末衍射、NH3吸附-程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱等方法考察了草酸改性对ZSM-50沸石的化学组成、晶型及表面酸性的影响,并采用正庚烷作为模型化合物对其异构化性能进行评价。结果表明:对ZSM-50沸石进行草酸改性处理,在保持较高结晶度的同时,可以有效改变其骨架硅铝比;当脱铝程度达到约26%时,沸石分子筛的酸性中心数量增加20%以上、L/B酸的比例提高1倍以上,同时酸强度基本保持不变,沸石的异构化性能得到提高;当脱铝程度达到60%时,导致沸石骨架结构中铝空位过多,酸性中心数量降低30%,造成异构化反应选择性下降,副反应增强,不利于异构化反应。

硫化行为对Ni_2P/SBA-15催化剂结构和加氢脱硫性能的影响

以介孔分子筛SBA-15为载体、硝酸镍为镍源、磷酸氢二铵为磷源,等体积浸渍法制备了Ni2P/SBA-15催化剂前驱体,然后在H2流中程序升温还原,得到Ni2P/SBA-15催化剂,再用CS2溶液对催化剂进行了硫化处理,制备出了硫化态xCS2-Ni2P/SBA-15催化剂。采用XRD、N2吸附-脱附、XPS对催化剂的结构进行了表征,对催化剂的二苯并噻吩加氢脱硫活性进行了评价,考察了硫化条件对催化剂结构和二苯并噻吩加氢脱硫催化活性的影响。结果表明,xCS2-Ni2P/SBA-15催化剂的物相有Ni2P、Ni12P5、Ni3S2,催化剂的比表面积随硫化溶液中CS2质量分数的增加有一定程度的增加,催化剂表面的Ni以Niδ+和Ni 2+形式存在,P以Pδ-和P5+形式存在。采用5%CS2硫化溶液硫化的催化剂对二苯并噻吩加氢脱硫具有最高的催化活性,380℃时二苯并噻吩的转化率可达99.3%。硫化过程形成的Ni3S2活性物相对二苯并噻吩的转化和直接脱硫都有利。

铪金属-有机骨架材料的孔尺寸调控及其吸附性能

利用三种不同长度的有机配体——反丁烯二酸(H2FUM)、对苯二甲酸(H2BDC)和联苯二甲酸(H2BPDC),合成了一系列具有不同孔尺寸的新型铪(Hf)金属-有机骨架(MOF)材料(Hf-FUM、Hf-BDC和Hf-BPDC),并考察了CO2、N2和CH4三种气体在这些材料中吸附分离行为。研究结果表明,这三种材料具有和UiO-66(Zr)相同的拓扑结构,且具有很好的热稳定性。Hf-FUM和Hf-BDC的结构在水中能够保持稳定,而Hf-BPDC在水中会发生降解。同时,具有最小孔尺寸的Hf-FUM材料对CO2/N2以及CO2/CH4体系具有最好的分离性能。这为以后设计用于CO2分离的新型纳微结构材料提供了参考依据。

Y分子筛改性对其结构和酸性的影响

采用铵交换、水热处理、水热-草酸处理的方法对Y分子筛进行改性,考察了改性方法对Y分子筛的硅铝比、相对结晶度、晶胞常数、比表面积、孔结构、骨架振动及酸性的影响。结果表明,随着改性程度的加深,Y分子筛的体相和骨架硅铝比均增大,晶胞常数由2.463 0 nm降至2.446 2 nm,并可保持较高的相对结晶度;水热处理后产生大量的非骨架铝,再经草酸处理可有效脱除所产生的非骨架铝,表现出更高的比表面和二次孔孔容;总酸量下降,中强酸酸量增大;水热处理后强L酸量增加,草酸改性则可以提高B酸量。

满足国IV标准的中国石油清洁汽油生产技术

随着环保法规日益严格,市场对高标准清洁汽油的需求越来越迫切.基于国内外汽油组成特点,提出了我国清洁汽油急需解决的问题以及中国石油清洁汽油生产技术开发的紧迫性,着重介绍了中国石油所采用的国IV清洁汽油生产技术,包括选择性加氢脱硫技术、选择性加氢脱硫-辛烷值恢复组合技术、催化轻汽油醚化技术、FCC汽油二烯烃硫醚化技术以及碳四烃低温芳构化生产高辛烷值汽油技术等.最后,提出了中国石油国V标准清洁汽油的生产解决方案及技术发展趋势.