研讨式教学的应用实践

研讨式教学顺应时代的发展,从大学生的全面发展出发,有利于发挥学生的主体作用,充分调动学生的主体性、积极性和创造性,有助于大学生能力和素质的全面提高,值得在实际教学中重点推广.

2-甲基-1H-咪唑-4,5-二羧酸及其钴(Ⅱ)配合物的合成、结构和性能研究

以邻苯二胺和丙二酸为原料,通过缩合、氧化反应合成新型咪唑羧酸配体2-甲基-1H-咪唑-4,5-二羧酸(L).用NaOH调节体系的pH值为8.0左右,配体L和CoSO4.6H2O在水热条件下反应生成配合物[C(o L)(2 H2O)2](1).配合物1属于正交晶系Pbca空间群.在该化合物中,C(o Ⅱ)离子采取稍微扭曲的八面体配位构型,两个配体L以脱质子的羧基O原子和咪唑环上紧邻的N原子从赤道平面与Co(II)离子螯合配位,而两个水分子则占据轴向位置配位.有趣的是:合成的配合物1具有多重氢键连接点,是优异的氢键合成子,通过复杂的N—H···O和O—H...O氢键组装成三维的超分子化合物.进一步的热化学研究表明,该化合物相当稳定,在空气氛围下升温到200℃以上才开始分解.

制备条件对正极材料Ni(OH)_2活性和堆积密度的影响

发现了正极材料Ni(OH)_2的活性和堆积密度对某些制备条件而言是一对矛盾.确定了最大限度地协调二者的pH值等制备条件.制得了具有较高活性(放电比容量200～240mAh/g)和较高堆积密度[(1.6～1.8)×10~3kg/m^3]的Ni(OH)_2.

含4,4′-联吡啶桥联的阳离子链和嘌呤-羧酸根抗衡阴离子的一维Fe~Ⅱ和Co~Ⅱ聚合物,及由混合羧酸根配体构筑的二维Eu~Ⅲ聚合物的合成与表征（英文）

通过2′,3′-双脱氧肌苷和氯乙酸反应,得到1个多功能配体2-(6-oxo-6,9-dihydro-1H-purin-1-yl)acetic acid(HL)。该配体与其它附加配体一起与相应的金属盐反应,分别得到3个配位聚合物{[Fe(4,4′-bpy)(H2O)4](L′)2}n(1),{[Co(4,4′-bpy)(H2O)4](L′)2}n(2)和{[Eu(ox)0.5(su)(H2O)2]·H2O}n(3)(4,4′-bpy=4,4′-二联吡啶,ox=草酸盐,su=琥珀酸盐,L′=L的互变异构体2-(6-oxo-6,7-dihydro-1Hpurin-1-yl)acetate]。3个配合物均为单斜晶系C2/c空间群。配合物1和2为异质同构体,是由4,4′-二联吡啶桥联金属离子形成的一维链状结构,配合物3是由混合羧酸根构筑的二维框架结构。在配合物1和2中,脱质子的配体HL没有与金属离子配位,而是以互变异构体L′并通过氢键结合成二聚阴离子对[(L′)]2作为抗衡离子存在于配合物中。在配合物3中,配体HL分解为草酸根,2个EuⅢ被草酸根连接成二聚单元,这个二聚单元又被琥珀酸根连接成二维聚合物。另外还对配合物1和2的红外光谱、热分解性质以及配合物3的荧光性质进行了分析研究。

多齿配体三联吡啶衍生物的过渡金属配合物研究

以2-乙酰基吡啶和p-甲基苯甲醛为起始原料,经过三步反应,合成了一个含有N/O的配位原子的多齿配体2,2′:6′,2″-三联吡啶-4′-苯甲酸(HL).合成该配体的中间体4′-(4-溴-苯基)-[2,2′:6′,2″]三联吡啶(L′)直接和过渡金属反应(原位合成法),通过水热法,得到了两个配合物[Co(L)2]·5H2O(1)和[Ru(L)2]·5H2O(2).晶体结构研究表明,配合物1属于三斜晶系,P-1的空间群,配合物2属于四方晶系,I41/a空间群.在两个配合物中,配体L均采用端基配位模式以三个吡啶N与金属离子螯合成环,而金属离子采用的是六配位模式,与两个配体上六个吡啶N原子配位,形成了一个扭曲的八面体结构,此外还对配体HL的红外光谱、核磁、元素分析以及两个配合物的红外光谱、紫外光谱等进行了分析讨论.

由V-型双咪唑和芳香羧酸根配体共同构筑的Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成,结构与性能（英文）

在溶剂热条件下，将一个V-型双咪唑配体1．1’-（5-甲基-1，3-亚苯基）二（1H-咪唑）（Bim）与其它V-型辅助配体（具有不同的对称性和功能基团的芳香羧酸）一起与金属盐ZnSO4·6H2O进行反应，分别得到2个新的配位聚合物{[Zn（Bim）（Bra）2]·CH3OH}n（1）和{[Zn（Bim）（Mpa）]·H2O}n（2）（Bra-=5-溴烟酸根，Mpa2-=5-甲基间苯二甲酸根）。采用红外光谱、元素分析、X射线粉末衍射、X射线单晶衍射和热重分析对配合物进行了表征。配合物1是由配体Bim桥联形成的一维链状结构并进一步通过链间的π…π、C-H…π和Br…π作用堆积成一个三维超分子。在2中，Zn（Ⅱ）离子通过Mpa^2-桥联形成左手和右手螺旋链．这些具有不同手性的螺旋链进一步通过Bim联接形成具有（4，4）拓扑结构的内消旋的二维层。相邻的二维层之间的交错对插、层间配体分子Bim的咪唑环和苯环的双重π…π作用最终形成了三维超分子。固态荧光测试结果表明：在室温条件下，配体Bim和配合物1-2均出现了有趣的多重发射峰．而且在配合物1中四配位的Zn（Ⅱ）离子中心能显著地敏化配体Bim的高强度发射峰。

吡啶基双酰肼配合物的合成、结构和性能研究

以水杨酰肼和烟酸为原料,合成了一个不对称的含吡啶基的双酰肼配体L(L=异烟酰基水杨酰肼),并利用该配体与HgCl2反应,得到了一个不对称的含吡啶基的双酰肼的过渡金属配合物[Hg(L2)2Cl2].H2O.晶体结构的研究表明,该配合物属于正交晶系C2221空间群,是单核的手性分子,中心离子Hg(Ⅱ)处于四配位的四面体环境中,配合物分子通过氢键和π-π堆积作用形成手性的单晶.另外,还对该配合物进行了荧光光谱及旋光性的分析讨论.

2,6-双(N-(3'-吡啶甲基)酰胺基)吡啶与钴(Ⅱ)的配位聚合物的合成、结构与性质

以3-氨甲基吡啶和2,6-二吡啶甲酸为原料合成了多功能桥联配体2,6-双(N-(3'-吡啶甲基)酰胺基)吡啶(L),配体L和硫酸钴反应得到了一个新的配位聚合物[Co2(L)2(CH3OH)4(SO4)2]n·4n CH3OH(配合物1),通过单晶X射线衍射测试、红外光谱和元素分析对该配合物进行结构表征.结果表明,配合物1具有20-元大环的双核结构亚单元,通过配体L和SO2-4双桥联成一维双链结构,再通过链间弱的C—H…O氢键作用组装成三维的超分子.此外,对配合物1的磁性和热稳定性进行了研究.

Fe(C_5H_4-CH_2-Trp-OMe)_2的合成、晶体结构及金属离子识别性能

以优化的两步一锅反应法合成了生物金属有机化合物Fe(C_5H_4-CH_2-Trp-OMe)2(Fc L),通过NMR、HRMS及IR等对其结构进行了表征,利用X射线单晶衍射测定了分子结构。循环伏安法研究表明Fc L在0.00~0.90 V电位范围内,给出一稳定的、形态良好的氧化还原峰,这归于化合物中Fc/Fc+电对的氧化还原过程。电化学金属离子识别研究显示FcL在过渡金属离子Zn^(2+)和Cu^(2+)的存在下,导致了配体Fc/Fc+式量电位的显著阳极移动,其ΔE0′对Zn^(2+)和Cu^(2+)分别为342和335 m V,表明了Fc L对Zn^(2+)和Cu^(2+)具有良好的识别能力。

纯手性的三联吡啶氨基酸—汞(II)配合物的合成与表征

手性超分子组装是复合手性多功能材料的有效途径,是超分子化学研究的前沿领域.以纯手性三联吡啶氨基酸配体S-2(4-(2,6-di(pyridin-2-yl)pyridin-4-yl)benzylamino)propanoic acid(Htpy)和碘化汞在水热条件下反应,合成一个新的纯手性配合物[Hg2(Htpy)2(I)4]·2H2O(1),并通过单晶X-射线衍射测试、红外光谱和元素分析对该化合物进行结构表征.在该化合物中,两个晶体学上独立的手性的单核配合物结构单元共结晶于同一晶体中.这两个手性的单核配合物结构单元各自通过配体Htpy的氨基酸基团间的氢键作用组装形成手性相反的一维螺旋链结构.

偏钒酸钾-硝酸铊纳米复合粉体的制备及其光催化降解苏丹红Ⅱ号的研究

采用硝酸铊、偏钒酸钾、亚硫酸钠、二氧化锰为反应原料,经过水热法合成出了偏钒酸钾-硝酸铊纳米复合粉体,活化该复合粉体后考察其对苏丹红Ⅱ号的降解能力,并对粉体进行SEM、XRD、XPS表征。实验结果表明,偏钒酸钾掺杂量为2.5%(质量分数)的复合粉体具有最强的催化活性,25 mg的偏钒酸钾-硝酸铊纳米复合粉体可对200 m L浓度为1×10^(-3)mol/L的苏丹红溶液有效降解。

Synthesis of a Novel Discrete Metallacycle Complex Self-assembled into a 3D Hydrogen-binding Supramolecular Structure

新奇分离 dinuclear metallacyclic 铜(II ) 建筑群，[Cu2L2 (H2O ) 2 ]

New Type of Polymeric Chain Constructed by Exo-bidentate Binaphthol Derivative

外消旋的 exo 有二齿的 ligand 2,2 二度(4-pyridylmethyloxy ) 自己组装 -1,1-binaphthyl, 也就是 Rac-L，与镉(II ) ，盐产生了新一个维的聚合物，它被单个水晶 X 光检查衍射分析描绘了。聚合物与统一房间参数在三斜晶系的空格组 P-1 结晶：a=0.6976 (1 ) nm， b=1.30160 (14 ) nm， c=1.71146 (17 ) nm， =105.141 (3 )