C_(36)H_2异构体的稳定性及其加成位置选择性的研究

使用 AM1和 PM3两种半经验方法 ,对所有的 C36 H2 异构体实行非对称性限制的全优化 ,并结合频率分析及 HF/6-31 G单点能计算 ,确定了各异构体的基态结构及其相对稳定性 .在此基础上 ,通过分析加成位置与异构体稳定性之间的关系 ,得出三条加成位置选择性的规律 .最后 ,利用 π-轨道轴矢量 ( POAV)方法计算了反应前后碳笼中张力的变化 .张力与键级分析的结果表明加成位置选择性的规律不是由碳笼释放的张力决定的 ,而是由 C36 H2

乙炔法合成氯乙烯固相非汞催化剂的研制

本文首次筛选出三组份氯化亚锡－三氯化铋－氯化亚铜复合非汞催化剂，其初活性及选择性接近氯化高汞催化剂。反应温度１４０℃，氯化氢／乙炔＝１．０５～ １．１，乙炔空速３０（ｈ－１）时，催化剂寿命１２０小时；乙炔空速１２（ｈ－１）时，催化剂寿命 ７００小时。并对非汞催化剂失活的原因进行了初步的探讨，活性组份的流失，尤其是 活性组份锡以四氯化锡的形式流失，是非汞催化剂失活的主要原因。

异构体C_(36)O的结构及其相对稳定性的理论研究

用 ab initio方法和 HF/STO-3 G基组对 Fullerenes的环氧衍生物 C36 O所有可能的异构体进行非对称性限制下的结构优化 ,结合 HF/6-3 1 G水平上的单点能计算 ,确定其相对稳定性 ,得到等能量异构体的结构 .张力分析的结果表明 ,C— O—C形成的三元环氧桥显著地削弱作用点附近 C原子上所释放的张力 ,决定环氧位置选择性的关键因素不是碳笼上 C原子的张力 .

富勒烯衍生物(C_(36)OH)^+异构体间的相互转化机理──羟基(OH)的分子内迁移

用从头算 HF/STO-3 G方法对 ( C36 OH) +的 3种异构体之间的重排机理进行了理论研究 .计算结果表明 ,异构体 2的热力学稳定性最强 ;从动力学角度考虑 ,由异构体 1和 3转化为 2比反方向转化容易得多 .结合电荷在碳笼表面的分布 ,预计动力学上最终在 C7和 C2 6位置上发生羟基加成的几率最大 ,该结论与热力学上预计的跨赤道六元环内羟基 1 ,4-加成所得到的 C36 ( OH) 2

实验控制Belousov-Zhabotinsky-CSTR化学混沌反应

用两种方法来控制在连续流动釜式反应器(CSTR)中的Belousov-Zhabotinsky(BZ)化学混沌反应:(1)自适应延迟时间反馈控制方案;(2)线性自相互作用控制方案.第一种控制方案是一种微扰控制,并能将BZ-CSTR化学混沌稳定控制到其内嵌的不稳定周期轨道(UPO)上去.这种方法的优越之处可以由系统延迟时间的自适应调节得以显示.第二种控制方案可以驱动BZ-CSTR混沌动力学到达一系列规则的动力学状态,这些动力学状态可能并不是混沌轨道中内嵌的本征轨道.在控制BZ-CSTR化学混沌反应的实验中,这两种方案显示出了很大的灵活性和有效性.

2,6-二取代苯并二噁唑的研究(Ⅳ)——2,6-二苯乙烯基苯并二噁唑及其对位衍生物的HMO计算及光谱的取代基效应

本文用HMO方法计算处理了2,6-二苯乙烯基苯并[1,2d;4,5d']-二(口恶)唑和2,6-二苯乙烯基苯并[1,2d;5,4d']-二(口恶)唑和它们的各十种对位取代衍生物,得到它们的π电子能级与分子图,对其中一些化合物的紫外(UV)和荧光(FL)光谱的取代基效应也在HMO理论基础上进行了若干分析。

Belousov-Zhabotinsky-CSTR体系从混沌到高周期行为的控制

用自适应延迟反馈控制方法和线性自相互作用反馈控制方法对在连续流动釜式反应器 ( CSTR)中的 Bel-ousov-Zhabotinsky ( BZ)体系进行了从混沌行为到较高周期轨道行为的控制 。

功率谱方法重构混沌BZ反应体系的状态空间

选择在连续流动搅拌反应器 (CSTR)中进行的BZ反应 ,通过实验得到低流速下由周期加倍分叉途径进入的混沌 ;引入由数理方面提出的功率谱方法 ,确定了用时间延迟坐标法重构状态空间所必需的延迟时间T和嵌入维数m ,对这样得到的混沌吸引子进行分析和表征 ,其结果与文献结果一致 ,表明功率谱方法的有效性和实用性 .