羰化-氢解法低温合成甲醇的研究——Ⅰ.母体甲醇羰(基)化-甲酸甲酯氢解组合二步法

使用AA-1型助剂延长了催化剂甲醇钠的寿命:40h运转后的甲酸甲酯时空产率约为对照实验的3倍。使用管式反应器在P_(CO)=5MPa下运转,CO单程转化率与甲酸甲酯单程收率均高达95％,甲酸甲酯时空产率亦高达645g/(1·b),文献中未见类似结果。使用一种Cu-ZnO/Al_2O_3甲酸甲酯氢解催化剂,它能抵抗浓度高达16％的CO中毒。

甲醇催化羰化制甲酸甲酯流动系统连续化模型试验

在实验室规模进行了甲醇催化羰化制甲酸甲酯流动系统连续化模型试验。采用无转动部件的连续管式反应器,考察了反应温度、反应压力、空速、进料摩尔比、催化剂浓度、甲醇种类及金属钠来源对甲醇液相催化羰化过程的影响,并初步考察了催化剂长期循环使用的可能性。实验结果表明,使用浓度>80%、水含量低于20ppm的CO,水含量<300ppm的工业甲醇和工业醇钠,在反应温度80～100℃、反应压力4.0～6.0MPa(CO分压为6MPa左右最佳)、催化剂浓度0.3～0.6ml·L^(-1),CO空速200～300h^(-1)、反应气体和液体均不循环的条件下,CO单程转化率及甲酸甲酯单程收率均达95%.甲酸甲酯时空产率可达600g/L·h。除甲酸甲酯外,没有副产物。产品精馏后供水解制甲酸用,已获得合格的甲酸产品。

甲醇液相羰化合成甲酸甲酯过程中助催化剂的研究

考察了一系列添加剂对甲醇钠催化的甲醇羰化反应的影响,发现几个系列的化合物对此反应有助催化作用。其中,助催化剂A和B的助催化效果最佳。在接近工业操作条件下,它们可使羰化反应速率成倍提高,且对于含有少量催化毒物的原料气(黄磷炉尾气)仍有助催化作用。上述助催化剂均使羰化反应活化能降低,助催化剂浓度越高,反应活化能下降幅度越大。反应活化能(Ea)与指前因子(A)的关系符合Constablc定则。

血管内超声与血流储备分数对冠心病临界病变的临床价值

目的:探讨血管内超声(IVUS)和血流储备分数(FFR)对冠心病临界病变的临床价值。方法:选取2015年5月20日至2016年12月30日福建医科大学附属第二医院收治的冠心病临界病变患者100例作为研究对象,根据检查措施的差异分组,其中观察组接受FFR相关检查,对照组接受IVUS相关检查,根据其检查结果为患者实施相应的治疗,比较两组冠心病临界病变患者干预结果的差异性。结果:对照组患者的经皮冠状动脉介入治疗(PCI)术治疗率为54.00%,明显高于观察组的24.00%,差异具有统计学意义(P<0.05);两组心脏不良事件(重建靶血管血运、心肌梗死、死亡)发生率、每周心绞痛发作次数、心绞痛分级比较,差异均无统计学意义(P>0.05)。结论:冠心病临界病变患者接受FFR和IVUS干预,其预后情况相比,较为相似,但是IVUS会增加患者接受冠状动脉支架治疗率。

低温甲醇液相合成催化剂及工艺的研究进展

本文综述了低温液相合成甲醇的发展历史、研究现状和目前存在的关键技术问题。重点讨论了催化剂体系和活性中心、催化反应过程和工艺、反应机理和失活机理以及催化剂循环再生的研究。与传统的甲醇合成方法比较 ,液相低温甲醇直接合成方法具有单程转化率高 (90 %以上 ) ,生产成本低 ,产品品质优 ,反应条件温和等优点。共引用参考文献 36篇。

低温低压液相催化合成甲醇和甲酸甲酯用超细铜铬氧化物催化剂 Ⅰ.制备条件对催化剂性能的影响

合成气制甲醇有三类催化剂．第一类是含贵金属的催化剂［１］，由于其成本高，流失严重，回收困难等，致使工业上使用受到限制．第二类是Ｎｉ系催化剂［２～４］，由于在使用时极易生成剧毒的Ｎｉ（ＣＯ）４化合物，既危害操作人员健康又污染环境，故工业上已逐渐弃用．第...

合成气一步法合成甲酸甲酯的研究 Ⅰ.反应条件的考察

开发了一种新型的Ｃｕ－ＰＴ催化剂体系用于由合成气直接合成甲酸甲酯。考察了各种反应条件（反应温度、反应压力、原料气氢碳比及催化剂浓度等）对催化剂合成甲酸甲酯反应性能的影响。结果表明，该催化剂体系具有低温活性好、产物组成好（甲酸甲酯和甲醇总选择性接近１００％）、甲酸甲酯选择性高的特性。

低温液相合成甲醇及甲酸甲酯用Cu-Cr-M-O催化剂的制备与表征

采用共沉淀法和配合物沉淀法制备了分别添加Ｂａ， Ｍｎ，Ｖ，Ｂｉ，Ｎｉ 和Ｚｎ 的ＣｕＣｒＭＯ三组分催化剂，采用ＢＥＴ，ＸＲＤ和ＴＥＭ 对催化剂进行了表征，并考察了其对合成甲醇及甲酸甲酯反应的活性及选择性． 结果表明，添加第三种金属使催化剂的稳定性及甲酸甲酯选择性有所提高，但使催化活性有所下降． 配合物沉淀法制备的催化剂的比表面积较大，粒径较小． 热分解温度越高，催化剂的比表面积越小． 除ＣｕＣｒＶＯ 催化剂为纳米非晶态之外，其它催化剂均呈晶态． 催化剂的最小平均粒径为３８ ｎｍ ， 最大平均粒径为６８ ｎｍ ， 属纳米级催化剂．

合成甲醇催化剂的研究进展

合成甲醇催化剂的研究进展陈文凯吴玉塘梁国华于作龙（中国科学院成都有机化学研究所，成都６１００４１）ＣｈｅｎＷｅｎｋａｉ，ＷｕＹｕｔａｎｇ，ＬｉａｎｇＧｕｏｈｕａａｎｄＹｕＺｕｏｌｏｎｇ（ＣｈｅｎｇｄｕＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔ...

臂踝脉搏波传导速度及踝臂指数对高血压患者早期动脉硬化的诊断价值

目的探讨臂踝脉搏波传导速度(ba PWV)及踝臂指数(ABI)对高血压患者早期动脉粥样硬化(As)的诊断价值。方法选取2010年1月至2014年12月期间我院2400例高血压患者,其中1200例不伴有As(非As高血压组),1200例伴有As(As高血压组),以1248例同期健康体检者为对照组。检测和比较各组ba PWV、ABI、颈动脉内膜中膜厚度(IMT)。结果与对照组相比,非As高血压组及As高血压组ba PWV、收缩压、舒张压、甘油三酯、低密度脂蛋白胆固醇水平均明显升高(P<0.05);与非As高血压组相比,As高血压组ba PWV、甘油三酯、低密度脂蛋白胆固醇水平均明显升高(P<0.05)。与对照组相比,As高血压组ABI、高密度脂蛋白胆固醇水平显著降低,IMT增厚率明显升高(P<0.05),而非As高血压组ABI、IMT增厚率均没有明显变化(P>0.05)。在对照组和非As高血压组中,ba PWV与ABI没有明显相关性,而在As高血压组中,ba PWV与ABI呈显著负相关(r=-0.718,P<0.05)。结论 ba PWV及ABI能够较为准确地反映高血压患者血管结构和功能的变化,并与动脉硬化程度明显相关,有助于早期诊断高血压患者动脉硬化病变。

甲醇液相羰化制甲酸甲酯新催化体系的研究

考察了两种新的用于甲醇液相羰化制取甲酸甲酯（ＭＦ）的催化体系──环氧丙烷（ＰＯ）助催的含氮有机碱：三乙胺和咪唑。试验结果表明，无环氧丙烷助催的三乙胺和咪唑具有一定的催化活性，但催化活性极小；添加少量环氧丙烷助催的三乙胺和咪唑，其催化活性显著提高。相同时间内的甲酸甲酯摩尔收率分别提高１１０倍和３５０倍。温度对催化活性的影响试验结果发现，环氧丙烷助催的三乙胺和咪唑催化体系具有奇特的反应温度～产物收率关系：９０℃附近的收率最高。

羰化-氢解法低温合成甲醇的研究 Ⅱ.低温液相Cu-Cr氧化物催化合成甲醇和甲酸甲酯

将自制的铜铬催化剂用于合成气制甲醇和甲酸甲酯的反应。采用搅拌釜式反应器在液相中进行。在低温低压条件下（３８３Ｋ，４．０ＭＰａ），平均反应速率达到５８．２ｇ／（Ｌ·ｈ），甲醇和甲酸甲酯的总选择性接近１００％。

合成甲酸甲酯用Cu-Mn催化剂的制备

采用共沉淀法、浸渍法和络合法制备了一系列的铜锰催化剂 .研究了它们对合成气一步法合成甲酸甲酯的活性及选择性 .共沉淀法中以采用并流法和季铵碱作沉淀剂所得催化剂活性较好 .络合法制得的催化剂活性明显高于共沉淀法及浸渍法 ,在不同分解气氛及焙烧温度下所得催化剂对反应活性及选择性有较大影响 .采用 XRD及 BET分析探讨了影响因素 .

低温浆态合成甲醇催化剂的失活原因

提出了低温液相合成甲醇催化剂失活的主要原因是羰化催化剂甲醇钠的失活。原料中水和二氧化碳对甲醇钠的失活影响小于 3% ,反应中甲醇脱水的影响也不大。甲醇钠失活的主要原因是反应体系中的甲酸甲酯与甲醇钠发生副反应生成了甲酸钠 ,该副反应随反应温度的增加而增加 ,随甲酸甲酯浓度的增大而增大。

甲醇钠－环氧丙烷体系用于甲醇羰化

报道环氧丙烷（ＰＯ）助催的甲醇钠催化剂体系用于甲醇的液相催化羰基化制取甲酸甲酯（ＭＦ）反应。试验研究的结果表明，采用连续搅拌釜式反应器（ＣＳＴＲ）和环氧丙烷作助催化剂，不仅可以大大降低甲醇钠催化剂的使用浓度而不降低其催化活性，同时也不会影响催化剂体系的选择性。助催化剂的助催活性与其浓度成正比关系。温度对催化体系活性的影响随催化剂浓度不同而不同。反应压力对催化体系的活性有较大的影响；当压力较低时，催化活性随压力增加而增大。不论是否加入ＰＯ助催化剂，生成ＭＦ的选择性均保持不变。

铜基催化剂低温浆态相合成甲醇和甲酸甲酯

本文考察了采用三种方法制备的铜基催化剂低温浆态相合成甲醇和甲酸甲酯的活性与选择性。结果表明 ,铜氨络合物溶液沉淀法制备的Cu -Cr催化剂的活性较好 。

负载型碱催化剂的制备及其在酯交换和醇、胺羰化反应中的应用

以三乙胺和甲醇钠为活性碱组分 ,以A ,X和Y型分子筛及硅胶和有机高聚物担体为载体制备了负载型碱性催化剂 .考察了催化剂在甲醇和二乙胺羰化以及酯交换反应中的活性 ,并考察了催化剂制备过程中多种因素对活性的影响 .结果表明 ,在催化剂制备过程中 ,溶剂和制备方法对催化剂活性的影响较大 ,而载体粒度的影响较小 .在适当的条件下 ,上述载体能较好地负载有机碱三乙胺和甲醇钠 。

二乙胺液相催化羰化制备二乙基甲酰胺

考察了反应压力、催化剂、助催化剂和反应温度对二乙胺（ＤＥＡ）液相羰基化合成二乙基甲酰胺（ＤＥＦ）反应的影响，确定了量佳反应条件．结果表明，ＣＯ分压（Ｐ∞）对反应有明显影响，生成ＤＥＦ的速率随Ｐ∞增大而增大；催化剂浓度对反应的速率影响较小，添加剂环氧丙烷（ＰＯ）对催化剂有较强的助催化作用，而且助催化作用随ＰＯ浓度的增加而增大，生成ＤＥＦ的选择性随ＰＯ浓度的增加而降低，温度对反应也有明显的影响，确定最佳反应条件为：ＣＯ分压小于６．０ＭＰａ，反应温度为８０℃至９０℃，催化剂浓度不大于０．０５ｍｏｌ／Ｌ，助催化剂ＰＯ浓度不大于４．０ｍｏｌ／Ｌ．此时选择性不小于９６％．

低温液相合成甲醇用铜铬硅催化剂的制备与表征

采用共沉淀方法制备了一种含 Cu,Cr,Si三种组分的复合氧化物催化剂用于低温液相合成甲醇。用TG-DTG对催化剂前体做了表征 ,用 XRD,BET,H2 -TPR,松装比测试等方法对合成用催化剂作了系列表征并在间歇式高压反应釜中考察了催化剂的活性、选择性和稳定性。结果表明 :铜铬硅催化剂的反应活性、选择性和稳定性都明显优于铜铬催化剂。其前体中只具有一个高温热不稳定体 ,而铜铬催化剂中具有低温和高温两个热不稳定体。两种催化剂都以无定型形存在 :加入硅后得到的铜铬硅催化剂结构更加疏松、比表面积更大 ,其H2

低温液相甲醇合成催化剂研究进展

回顾了当前低温甲醇合成催化剂的研究现状 ,分析了反应机理、催化剂的活性中心和失活机理。研制出高活性。