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活化高熵氧化物中部分金属位点显著增强热催化和电催化
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作者 米金星 陈孝平 +7 位作者 丁亚军 张良柱 马军 康辉 吴籼虹 刘岳峰 陈建军 忠帅 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第5期235-246,共12页
高熵氧化物(HEOs)作为一种新兴材料受到科研工作者的广泛关注,并推动了高熵陶瓷材料(碳化物、硫化物、氟化物等)的发展及其在介电、磁学、储氢以及能源转化等领域中的应用.其中,HEOs由于丰富的活性位点、可调节的比表面积、稳定的晶体... 高熵氧化物(HEOs)作为一种新兴材料受到科研工作者的广泛关注,并推动了高熵陶瓷材料(碳化物、硫化物、氟化物等)的发展及其在介电、磁学、储氢以及能源转化等领域中的应用.其中,HEOs由于丰富的活性位点、可调节的比表面积、稳定的晶体结构、独特的几何相容性和电子结构等特性在催化化学领域展示出广阔的应用前景.然而,受制于HEOs的结构特点和难以精确调控的物化性质,当前的研究主要围绕HEOs制备方法的探索及其在不同催化反应中的尝试.在以HEOs为基体进行的催化反应中,也有将贵金属与HEOs复合进行催化剂制备和催化应用的研究报道,但效果并不理想.因此,如何直接对HEOs进行改性并提升其催化性能是低成本高效促进HEOs在催化领域发展的重要途径.本文首先采用固相燃烧法制备CuCoNiZnAl HEOs,同时在制备过程中加入硫脲后通过焙烧处理来进行物化性质的原位调节(记为CuCoNiZnAl-T),随后采用碱液对CuCoNiZnAl-T处理来实现形貌的改变和物化性质的进一步优化(记为CuCoNiZnAl-T-NaOH).X射线粉末衍射结果表明,硫脲添加和碱处理未改变CuCoNiZnAl-T-NaOH的晶型结构.电镜结果表明,CuCoNiZnAl和CuCoNiZnAl-T均呈现出较大的颗粒状,而CuCoNiZnAl-T-NaOH具有大片层形貌结构和明显的晶格扭曲.此外,H_(2)程序升温还原、X射线光电子能谱和He程序升温脱附结果表明,CuCoNiZnAl-T-NaOH不仅具有容易还原的铜、镍、钴的氧化物物种,而且具有高含量和更活泼的晶格氧物种.因此,CuCoNiZnAl-T-NaOH在活性测试中展示出较好的CO_(2)加氢和CO氧化催化性能.其中CuCoNiZnAl-T-NaOH在催化CO氧化反应中,当转化率达到50%时所需转化温度为176℃,比相同条件下CuCoNiZnAl和CuCoNiZnAl-T作为催化剂达到同样催化效果时所需转化温度分别低36和21℃.此外,当CuCoNiZnAl-T-NaOH用作锂氧电池电极材料时也展示出较好的电催化活性(放电/充电容量为12049/9901 mAh/g)和循环稳定性(2500 h).随后,以CO_(2)加氢反应为研究对象,进一步采用近常压X射线光电子能谱进行反应机理分析,结果表明,相对于CuCoNiZnAl而言,CuCoNiZnAl-T在CO_(2)加氢反应过程中表面镍和钴的氧化物物种与活化的晶格氧之间更容易进行电子转移,这种增强的电子传输能力和更强的CO_(2)吸附能力有利于CO_(2)加氢反应的进行.推断这种电子传输能力的提升同样有利于CO氧化和锂氧电池性能的提升.综上,本文为HEOs催化剂的简洁制备和物化性质改善提供了技术借鉴,有望进一步推进HEOs的改性制备和在其他领域的功能化应用发展. 展开更多
关键词 高熵氧化物 固相燃烧法 金属位点活化 催化氧化还原 锂氧电池
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镶嵌单层MoS_(2)的生物质基硼氮共掺杂碳纳米片合成与储钠性能 被引量:2
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作者 张毅舟 吴籼虹 +1 位作者 王治宇 邱介山 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第12期6371-6379,共9页
基于可再生生物质在二维层状晶体表面的自组装及其与四硫代钼酸铵的化学配位作用,发展了一种镶嵌单层MoS_(2)纳米片的超薄硼氮共掺杂碳纳米片的制备策略。此结构中,二维纳米碳结构利于提供更大的电化学活性表面积、连续的电子传导通路... 基于可再生生物质在二维层状晶体表面的自组装及其与四硫代钼酸铵的化学配位作用,发展了一种镶嵌单层MoS_(2)纳米片的超薄硼氮共掺杂碳纳米片的制备策略。此结构中,二维纳米碳结构利于提供更大的电化学活性表面积、连续的电子传导通路并大幅缩短电子传输路径,同时实现单层MoS_(2)纳米结构的均匀分散;均匀镶嵌其内的单层MoS_(2)纳米结构则显著提升了钠离子存储容量,并加速其在充放电过程中氧化还原反应动力学速率。应用于钠离子负极材料时,此类二维复合结构表现出了优异的储钠比容量、倍率性能和循环稳定性。 展开更多
关键词 复合材料 纳米结构 单层MoS_(2) 生物质 钠离子电池
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基于纳米碳化钼/硼氮共掺杂二维碳复合结构催化剂制备及电化学析氢反应性能研究 被引量:3
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作者 高占明 吴籼虹 《电子显微学报》 CAS CSCD 北大核心 2018年第1期38-44,共7页
基于可再生生物质在二维层状晶体表面的组装,开发了一种内嵌纳米碳化钼的超薄硼氮共掺杂二维碳复合结构催化剂。此催化剂在碱性条件下电化学析氢反应中,表现出类铂的催化活性、更优的电化学反应动力学速率及良好的反应稳定性。
关键词 二维纳米结构 硼氮共掺杂 碳化钼 再生生物质 析氢反应
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高熵MXenes在储能和催化中的应用展望 被引量:2
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作者 Pratteek Das 董琰峰 +2 位作者 吴籼虹 朱元元 忠帅 《Science Bulletin》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第16期1735-1739,共5页
In less than a decade,MXenes,a family of two-dimensional(2D)transition-metal carbide/nitrides,have pushed the boundaries of electrochemical performance attained by various energy storage devices[1].The all-round excel... In less than a decade,MXenes,a family of two-dimensional(2D)transition-metal carbide/nitrides,have pushed the boundaries of electrochemical performance attained by various energy storage devices[1].The all-round excellent achievements of MXene so far are reminiscent of the "graphene era" thanks to their unique features,such as hydrophilicity,conductivity,and redox pseudocapacitance.The functions of MXene could be tuned by modifying the surface functional groups using various chemical treatments like alkalization by KOH or molten-salt synthesis[1].In addition to the functional groups,various permutations and combinations of multiple transition metals are also possible which further enrich the properties of MXenes compared to mono-transition-metal MXenes(MTMs)[1]and boost the structural and oxidation stability for energy storage and catalysis. 展开更多
关键词 CARBIDE TRANSITION ALKALI
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