固体超强酸催化酯化反应的研究

用 SO2 - 4 /Mx Oy 类固体超强酸催化剂 ,通过马来酸酐与 2乙基己醇的酯化 ,合成了马来酸二异辛酯 ,表明马来酸酐转化率大 ,酯收率高 ,工艺简单 ,对设备腐蚀小 ,该类催化剂易于再生 ,可反复使用。

氯硅烷改性沸石比表面积及酸性的测定

以有机硅化合物Ｓｉ（ＣＨ３）（４－ｎ）Ｃｌｎ（ｎ＝１，２，３，４）对ＮａＹ沸石进行改性处理，发现改性样品的比表面积有所减小，并且随着有机硅化合物中ＣＨ３数目增多，样品比表面积的减少愈甚．吡啶热脱附（ＰＴＤ）的结果表明沸石表面的Ｈ＋与Ｎａ＋同时成为吡啶的吸附中心，因此，用ＰＴＤ法测定合Ｎａ＋沸石的质子酸量是不适宜的．

HY沸石用于α-甲基苄基苯酚的合成

HY沸石用于苯乙烯与苯酚的烷基化反应,活性好,选择性高。反应温度升高,活性增加,并有利于对位产物的生成;选择合宜的沸石酸量和反应物投料比也对产物生成有利;高温焙烧即可使催化剂再生。

固定床催化体系中苯酚与苯乙烯的反应

用固定床反应器研究了固体酸催化的苯乙烯与苯酚的烷基化反应，表明选择合适的反应条件有利于生成较为有用的对位产物．该反应体系不仅具有釜式反应体系的活性好、选择性高的特点，还可大大减少苯酚用量，简化了产物的后处理，有很好的应用前景．

氯硅烷改性对Y沸石结构的影响

用２９Ｓｉ，２７ＡｌＭＡＳＮＭＲ，ＸＲＤ及化学分析法研究了氯硅烷改性Ｙ沸石的结构及组成变化，结果表明改性过程伴有脱铝和补硅作用，并同时有大量非骨架铝碎片形成．非骨架铝有两类，一类是２７ＡｌＭＡＳＮＭＲ可测的，另一类是不可测的．改性沸石的酸性可能来源于非骨架铝碎片．对各催化剂上甲苯歧化反应的考察表明，由于改性沸石酸度适中，是较ＨＹ沸石优良的催化剂．

HZSM-5,Co/ZSM-5及Ni/ZSM-5分子筛催化选择性研究(Ⅲ)--甲苯烷基化和间二甲苯异构化的量化处理

根据Kaeding等提出的以HZSM-5作催化剂的甲苯烷基化机理和Guisnet等提出的以HZSM-5作催化剂的间二甲苯异构化机理,用CNDO/2法计算了HZSM-5、Co/ZSM-5、Ni/ZSM-5通道中不同σ络合物的总能量,从理论上解释了HZSM-5和Co、Ni改性的ZSM-5催化剂提高对二甲苯选择性的原因。描述了HZSM-5通道及金属原子在催化反应中的作用。

Na_xH_(3-x)PW_(12)O_(40)催化苯乙烯的烷基化反应(英文)

研究了磷钨酸 (H3PW12 O4 0 ,简记为PW12 )及其钠盐 (NaxH3-xPW12 O4 0 ,简记为NaxH3-x,x =1～ 3)催化苯酚与苯乙烯的烷基化反应 .NH3 TPD及吡啶热脱附结果表明 :随着钠含量的增加 ,催化剂的酸性及催化活性皆依次降低 :PW12 >Na1H2 >Na1.5H1.5>Na2 H1>Na2 .5H0 .5>Na3.

载钴沸石还原性的研究

本文针对两种制备方法,即浸渍法制得的Co/ZSM-5(IMP)及交换法制得的Co/ZSM-5(EX)试样.采用XRD,XPS、IR 等方法观察了钴的形态、粒度及还原度。实验观察到交换法制的载钴沸石试样上.Co^(2+)以类Co(OH)_2形态存在;而浸渍法制的载钴沸石试样经焙烧后,大部分Co^(2+)以Co_3O_4形态存在于沸石的外表面,其粒度为350(?)左右,同时有部分Co^(2+)进入孔道内与H^+进行交换。以Co(OH)_2形态存在内表面.浸渍法制的载钴沸石试样高温焙烧后,表面富铝,并随钴载量增加而增加.在高温焙烧过程中,Co^(2+)和Al_2O_3相互作用形成CoAl_2O_4的可能性增大,而CoAl_2O_4即使高温下也不易被还原,这是导致还原度减少的原因之一。Co^(2+)和H^+交换后不易被还原,而外表面的Co^(2+)易被还原。载钴沸石还原度大小与焙烧温度、载钴量及还原条件(还原温度、时间等因素)有关.

从废钒催化剂提取高纯五氧化二钒

本工艺采用酸浸、萃取、反萃、碱煮等步骤从废催化剂提取高纯度V_2O_5。不仅无废气产生,还可达到治废变宝,保护环境。

载铁ZSM-5沸石上Fe^(3+)的还原作用

采用XRD,XPS,Mossbauer和TPR-XRD技术考察了侵渍型负载铁HZSM-5 沸石催化剂的还原作用,结果表明:浸渍型载铁沸石焙烧后,铁主要以α-Fe_2O_3形态存在于沸石表面。500℃还原后,其还原度与载铁量及沸石硅铝比有关,其还原度可大于80％,粒度在11～13nm左右,还原过程中,出现三个TPR峰,分别相应于过程中的Fe^(3+)→Fe_3O_4→FeO→α-Fe^0三个阶段,各阶段的特征温度依次为;633K,723～773K,953～963K。

载钴ZSM-5沸石的程序升温还原

ZSM-5沸石具有特殊孔直径（约55nm）的十元氧环结构,有对某些反应活性高和选择性好的优点.近年来它在石化工业中已被广泛应用.Chang等用它来研究甲醇转化为芳烃,控制C10以下芳烃产物的分布,得到了令人满意的结果. 低碳烃在ZSM-5沸石上聚合、异构、环化和芳构化,可以获得高辛烷值汽油,满足无铅汽油的要求.近来人们用Ⅷ族金属（Fe,Co,Ru…）负载在ZSM-5沸石上,催化一步转化为汽油馏分,具有活性高选择性好的特点.这种催化剂与制备方法。

CaO对ZSM-5沸石选择性催化作用的影响

为了进一步闸明ZSM-5沸石的选择性催化作用,本文利用CaO对其改性,从实验和理论计算方面探讨对二甲苯选择性的变化,得到一些有意义的结果。(一)实验及结果ZSM-5沸石原粉,经HCl交换成HZSM-5沸石,再和CaO按一定比例混合在一定温度下焙烧数小时,即为改性的催化剂HZSM-5-CaO。

固体酸催化合成马来酸二辛酯

用固体酸ＭＺ为催化剂，探讨马来酸酐和２－乙基己醇的酯化反应。结果表明，在该催化体系中；反应最佳条件为：反应温度１５０℃、反应７ｈ，马来酸酐与异辛醇投料比１∶２．６（ｍｏｌ），催化剂加入量为马来酸酐投料的４％－６％，ＭＺ催化剂与产物易分离，且容易再生。

丙烯的催化二聚与芳构化

制备了一系列Zn,P或Zn-P双组分改性ZSM-5沸石催化剂,并对其酸性和丙烯转化活性、选择性进行了表征。结果表明,于指定反应条件下,ZnZSM-5(Im,5％)样品的丙烯转化率为98.3％,苯选择性80.7％;Zn/PZSM-5(Im)样品的丙烯转化率为97.4％,二聚选择性95.6％。ZnZSM-5(Im,5％),ZnO/HZSM-5(pm,650)和Zn/PZSM-5(Im)三样品吸附吡啶后均呈现1616cm^(-1)峰,它表征一类缺电子中心,可能属于烯丙基活性中心,有利于丙烯二聚,在合适的微环境条件下,有利于二聚产物的环化、脱氢芳构化。

沸石催化苯胺苯核烷基化反应的研究

用高压反应釜结合气相色谱、气相色谱－质谱联用、气相色谱－红外联用等分析技术探讨了环己烯和苯胺在不同酸度Ｙ型沸石上的烷基化反应。结果表明，于选定的试验条件下，可选择性地生成邻位烷基化产物，其烷基化活性和选择性与催化剂的质子酸度有关。

从废钒催化剂中提取钒

采用酸浸、萃取、反萃和碱煮提纯等步骤,从废钒催化剂中提取V_2O_5。该工艺设备简单、成本低。总回收率>80％,纯度>99％。

载钴沸石的酸性和催化性质 丙烯二聚和芳构化作用

近年来对在ZSM-5沸石上烃类转化的研究表明,ZSM-5沸石具有较好的催化低磷烷烯烃芳构化活性.当引入变价金属阳离子(如Zn,Ga)后,芳烃选择性明显提高.关于引入金属钴离子对低聚和芳构化的影响,迄今尚未见报导.为此,本文着重探讨了用浸渍法制备钴改性ZSM-5沸石的酸性、丙烯二聚和芳构化反应活性及活性中心.

铜系催化剂的分析

本文采用 XPS、TEM、ICP、XRD、DTA、IR 等方法对一组工业用 Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂试样的元素、物相及表面组成进行系统分析,并借助热分析技术考察试样分解过程。结果表明该系列催化刺性质上差异与指定反应催化活性关联。

载钴沸石上Co^(3+)的还原作用

本文釆用XRD,XPS,TGA和TPR-XRD技术考察浸渍钴HZSM-5沸石催化剂的还原作用,结果表明:浸渍型载钴沸石经焙烧后,钴主要以Co_3O_40.形态存在于沸石外表面,其粒度为350(?)左右。同时有部分钴离子进入孔内与H^+进行交换,以类似Co(OH)_2形态存在于沸石内表面。500℃还原后,还原度随载钴量增加而增大,其大于57%,粒度在250-270(?)间。还原过程中,出现2个TPR峰,分别相应于过程中的Co^(3+)→Co^(2+)→Co二个阶段,各阶段的特征温度依次为:591-624°K;644-658°K。

载钴沸石上的丙烯二聚和芳构化作用

采用IR技术,研究一系列不同钴含量的ZSM-5沸石样品,结果表明,钴改性ZSM-5沸石试样,B酸下降,L酸增多,L/B比值随钴含量增加而增加。浸渍载钴沸石样品,除1545cm^(-1),1490cm^(-1),1450cm^(-1)峰外,还出现1616cm^(-1)峰,它表征一类缺电子中心,说明它在合适的微环境条件下,有利于二聚产物环化、脱氢芳构化。