调控等级孔UiO-66(Ce)中Ru纳米团簇的电子态、丰度和微环境用于高效催化双环戊二烯加氢

催化石油加工副产物双环戊二烯(DCPD)加氢得到的四氢双环戊二烯(THDCPD)是一种高能量密度燃料,在航空航天领域具有重要应用价值.传统DCPD加氢催化剂在反应中存在使用寿命短和重复使用性差等问题.金属有机框架(MOFs)作为一种周期有序多孔材料,有望成为用于DCPD加氢的新型高效催化剂.通过引入介孔或大孔来构建等级孔MOFs(HP-MOFs),可以克服微孔对DCPD等大客体分子的扩散限制,促进底物分子向HP-MOFs内部活性位点转移.此外,加入合适的金属组分(如价格相对低廉的Ru)到HP-MOFs,可以使金属的原子利用率最大化,优化活性位点的分散性和稳定性,进一步协同提升催化性能.因此,发展HP-MOFs与金属组分间异质结构的调控方法,建立构效关系至关重要.本文采用软模板法制备了HP-UiO-66(Ce),设计和构建了介孔UiO-66(Ce)负载钌纳米簇(NCs)异质材料,并用于催化DCPD加氢反应.X射线衍射(XRD)、扫描电镜、透射电镜、氮气吸脱附和DCPD加氢结果表明,与微孔和大孔UiO-66(Ce)相比,介孔UiO-66(Ce)独特的结构在催化剂制备和DCPD加氢中显示出独特的优势:(1)具有配体缺失缺陷的Ce-oxo簇促进了Ru^(3+)的有效吸附;(2)微孔框架的约束作用实现了Ru NCs的有效固定和均匀分散,抑制了Ru NCs的团聚和流失,保证了催化剂的稳定性;(3)介孔结构为DCPD和H_(2)底物分子提供了高效的传质通道,也有利于暴露更多的活性中心,促进DCPD与H_(2)底物分子的吸附和活化.此外,通过优化合成条件,可以精确控制Ru NCs活性位点的电子结构、分布和微环境.XRD和X射线光电子能谱结果表明,Ru NCs和Meso-UiO-66(Ce)之间Ru-O-Ce强异质界面的形成导致了晶格畸变,Ru@Meso-UiO-25-200中Ru^(0)和M-O占比最多,主要来源于还原处理得到的Ru NCs和Ru-O-Ce异质界面中Ru‒O键的形成,且样品中Ru0的含量与Ru^(3+)吸附温度呈反相关趋势,与样品还原温度呈正相关趋势.密度泛函理论计算结果表明,金属Ru0作为主要活性位点,极大地促进了DCPD和H2的吸附,并激活了催化剂上吸附的DCPD的C=C键,促进了DCPD两个C=C双键的“共吸附”和连续化加氢过程.因此,介孔UiO-66(Ce)和Ru NCs异质结构的构建,在低温(60℃)下仅用35 min就实现了DCPD催化加氢得到四氢双环戊二烯(THDCPD)(100%转化率和~100%选择性),且循环使用6次后性能基本保持不变,表现出较好的活性和稳定性.综上,本文通过等级孔和异质结构的构筑,证明了介孔结构在大底物分子催化反应中的结构优越性,并进一步揭示了催化剂合成条件、结构和性能之间的关系,为理性设计新型MOFs基功能材料在催化、吸附、储能等方面的应用提供新思路.

睿祺片对胎鼠大脑皮层神经元内钙离子水平的影响

目的:探讨睿祺片对胎鼠大脑皮层神经元内游离钙离子水平的影响。方法:取妊娠16-17d Wistar大鼠的胚胎大脑皮层,培养4-5d随机分为睿祺片组及空白对照组,应用激光共聚焦扫描显微镜测定胎鼠大脑皮层神经元原代培养在加入睿祺片水溶液后细胞内钙离子水平的变化。结果:睿祺片组可降低神经细胞内游离钙离子浓度,空白对照组无此变化。结论:睿祺片可降低神经细胞内游离钙离子浓度,这可能是其改善记忆的作用机制之一。

从有效教学角度看初中英语的写作教学

写作是英语语言技能的重要组成部分。作为语言的输出,它是综合性较强的语言运用形式,具有重要的地位。文章论述有效教学的内涵和实施有效教学的必要性,指出当前初中英语写作教学中存在的诸多问题,并针对性地提出了改正策略和措施。

教师非语言交际在英语课堂中的运用

人类交际分为语言交际和非语言交际两种,非语言交际作为语言交际的辅助手段,在英语课堂教学中发挥着重要作用。教师的非言语行为具体表现为体态语、副语言、客体语言与环境语四种。教师的非言语行为在促进学生的积极性、提高教学效果、创设融洽的课堂氛围和增强课堂管理方面起着必要作用。在课堂教学中,教师要合理、有效、适时地运用人际空间距离、眼神接触、面部表情、副语言、体态、客体语言、环境语,促进课堂教学的顺利进行。

大学生学习策略和自主学习能力相关性研究

研究探讨大学生的学习策略与自主学习能力的相关性,结果发现,学习策略和自主学习的关系是显著正相关,特别是记忆策略、元认知策略对自主学习能力有显著预测力。教师可以通过各种训练来培养大学生的认知策略、记忆策略、元认知策略等,培养和提高学生的自主学习能力。

蔡连香主任治疗继发性痛经临证经验

痛经是妇女正值经期或经行前后,出现周期性小腹疼痛,或痛引腰骶,甚至剧痛昏厥者。西医妇产科学将痛经分为原发性痛经和继发性痛经。由于盆腔器质性疾病,如子宫内膜异位症、子宫腺肌症、子宫肌瘤、子宫内膜息肉、子宫颈粘连、盆腔炎症或宫颈狭窄等所引起的痛经属继发性痛经,多见于育龄期妇女。

更年期综合征中医肾虚证患者实验室指标判别分析

目的探讨实用、客观、量化的更年期综合征中医肾虚证实验室指标,从检验医学角度对肾虚证的实质进行探索性研究。方法选择40例更年期综合征中医肾虚证(或以肾虚证为主证)患者为肾虚证组,另选40名健康人(健康组)做对照,采集血清样本同时检测三碘甲状腺氨酸(TT3)、血清总甲状腺素(TT4)、游离三碘甲状腺氨酸(FT3)、血清游离甲状腺素(FT4)、促甲状腺激素(TSH)、皮质醇(CORT)、卵泡刺激素(FSH)、黄体生成素(LH)、睾酮(TESTO)、雌二醇(E2)、泌乳素(PRL)、孕酮(PROG)、免疫球蛋白M(IgM)、免疫球蛋白G(IgG)、血清补体C3(C3)、总补体溶血活性(CH50)、血管紧张素转化酶(ACE)、醛固酮(ALD)、血清总碱性磷酸酶(ALP)及骨钙素(BGP),采用逐步判别分析法分析证型与检验指标的相关性。结果 (1)与健康组比较,更年期综合征肾虚证患者血清CORT、TESTO、E2、TT3、FT3、FT4、TSH、C3、CH50、ALP和BGP水平显著下降(P<0.01,P<0.05),而FSH、LH和ACE水平显著升高(P<0.05);(2)对更年期综合征肾虚证判别能力较强的7个指标依次为CH50、PROG、TSH、TESTO、BGP、CORT和C3,其对判别函数的贡献达95.9%;(3)更年期综合征肾虚证的判别方程为:Y=-25.904-0.468CH50+0.002PROG+0.182TSH+9.690TESTO+1.015BGP+0.016CORT+33.581C3。结论 (1)更年期综合征中医肾虚证与下丘脑-垂体-甲状腺轴、下丘脑-垂体-性腺轴、下丘脑-垂体-肾上腺轴,肾素-血管紧张素-醛固酮系统,免疫功能以及骨形成等密切相关;(2)CH50可能对更年期综合征肾虚证诊断具有一定的敏感性;(3)临床上有可能运用判别方程进行更年期综合征肾虚证的初步判断。

精制血府胶囊治疗冠心病心绞痛的临床研究

目的 :为观察精制血府胶囊对冠心病心绞痛的治疗作用。方法 :5 7例患者随机单盲分为精制血府胶囊组 (3 0例 ,常规西药加精制血府胶囊治疗 )与常规西药治疗组 (2 7例 ,单用西药治疗 )。结果 :精制血府胶囊组心绞痛总有效率为 93 3 % ,心电图总有效率为 63 3 % ,均优于常规西药治疗组 (分别为 66 7%、3 7 4% ,P <0 0 5 )。治疗后血浆内皮素 -1 (endothelin 1 ,ET 1 )浓度由 85 0 9± 3 7 5 6ng/L下降至 61 1 9± 4 0 2ng/L ,血清降钙素基因相关肽 (calci toningenerelatedpeptide,CGRP)浓度由 5 8 64± 1 9 3 0ng/L上升至 88 87± 2 0 41ng/L ,治疗前后ET -1及CGRP差值与常规西药治疗组比较有显著性差异 (P <0 0 1 )。结论 :加用精制血府胶囊治疗冠心病心绞痛比单用西药效果更好。

优秀英语教师的教材使用策略

在新课程理念下,课本不是教学的全部内容,教材是可变的、发展的和开放的。文章介绍了英语教材使用的基本内涵,从各个方面总结了中学优秀英语教师的教材使用策略,对教师由新手型成长为专家型有很大帮助。

叶黄素缓解视力疲劳临床观察

随着人们用眼强度的不断加大,视力疲劳是成为较为普遍的现象。2002年至2008年我们观察了以叶黄素为主要成分的保健食品对视力疲劳的治疗作用,现报告如下。

猴头菌提取物颗粒治疗动力障碍性功能性消化不良的临床研究

功能性消化不良（FD）是临床常见病、多发病。流行病学调查显示，FD占消化不良患者的30％～50％，占消化专科门诊的30％～40％。随着人们生活节奏的加快，消化不良的发病率逐年攀升。2004年8月至2005年8月，观察了猴头菌提取物颗粒治疗动力障碍性FD的疗效，现报道如下。

茶树花黄酮类物质抗肿瘤作用研究

为促进茶树产业发展,提取茶树花黄酮类物质探讨其抗肿瘤作用。在96孔板中加入MCF-7细胞悬液,37℃5%CO2培养24h后分别加入25μL培养基1640、蒸馏水、茶树花0.5c黄酮提取物溶液进行MTT Assay。在6孔板中加入MCF-7细胞悬液37℃5%CO2培养至细胞铺满培养板,分别加170μL培养基1640、蒸馏水、0.5c黄酮粗提物溶液进行Scratch Assay。结果显示:在MTTAssay中茶树花黄酮粗提物溶液浓度越高细胞的存活率越低(0.5c>0.25c>0.125c)。Scratch Assay中在空白对照组(蒸馏水)和阴性对照组(培养基1640)MCF-7细胞刻痕间距逐渐缩短且变化较大;在0.5c黄酮粗提物溶液处理组MCF-7细胞刻痕间距几乎没变化。研究表明茶树花中的黄酮类物质能较强地抑制癌细胞MCF-7的生长。

和胃消痞胶囊治疗动力障碍性功能性消化不良的临床观察

目的观察和胃消痞胶囊对动力障碍性功能性消化不良(FD)的疗效。方法将63例动力障碍性FD患者随机分为治疗组(33例)和对照组(30例)。治疗组给予和胃消痞胶囊治疗;对照组给予吗丁啉治疗,疗程均为4周。观察两组临床疗效及治疗前后胃电图变化。结果治疗后两组症状均较治疗前明显好转,治疗组痊愈3例,显效11例,有效14例,无效5例,对照组痊愈1例,显效8例,有效14例,无效7例,两组疗效比较差异无统计学意义。餐后正常慢波(%)治疗组治疗前为41.93±18.22,治疗后为50.86±16.03,治疗前后比较差异有统计学意义(P<0.05);对照组治疗前后无明显变化(P>0.05)。结论和胃消痞胶囊对动力障碍性FD患者有明显疗效。

从优生优育角度谈二孩

国家放开二胎政策,到门诊咨询、治疗的夫妇逐渐增多：＂医生,我还想再要个孩子,想调理调理。＂＂我这年纪还能要孩子吗？＂＂我想生个健康的宝宝,需要做什么检查？＂显然,很多夫妇意识到产前检查、孕期保健的重要性,但也有人认为：我们已经生育过健康的孩子,二孩肯定也没有问题,想要二胎的夫妇应该知道,他们很多已经超过最佳生育年龄,尤其是孕妇年龄在35岁以上者,所生子女发生出生缺陷的风险增加。

女性不孕症的中医药疗法

不孕症是全世界关注的人类自身生殖健康问题。据统计，不孕症中，女方因素占40％～55％。女性不孕的原因有排卯功能障碍、输卯管不通、子宫畸形、宫腔粘连、盆腔结核、子宫肌瘤、宫颈粘连、严重的阴道炎、免疫性因素、身心原因、性生活异常、染色体异常等。临床以排卯障碍和输卯管因素最为常见。

叶黄素治疗年龄相关性黄斑变性的临床研究

目的:观察叶黄素治疗年龄相关性黄斑变性的临床疗效。方法:采用随机、对照、双盲方法,观察83例患者服食叶黄素咀嚼片前后137只眼睛视力、眼底黄斑变化。结果:治疗组显效11眼,有效31眼,无效32眼,总有效率56.76%;对照组显效0眼,有效19眼,无效44眼,总有效率30.16%。2组比较有统计学意义(P<0.001)。结论:叶黄素对年龄相关性黄斑变性患者眼底表现及视力有一定改善作用。

冠心膏治疗冠心病心绞痛的临床观察

冠心膏由丹参、川芎、冰片等中药精制而成,用于治疗冠心病心绞痛120例,并与西药硝酸甘油贴膜组50例比较,进行临床观察。治疗组临床心绞痛改善总有效率、EKG缺血改变总有效率分别为90％,50%,硝酸甘油停减率39.2％,速效缓解心绞痛有效率70％,其作用与硝酸甘油贴膜组相似(P>0.05);冠心膏能很好地缓解冠心病其它症状,尤其是对胸闷、气短、心悸等症状改善,作用优于硝酸甘油贴膜组;血液流变学检查有降低全血粘度、血浆比粘度和改善血小板聚集倾向。

盐藻素抗氧化及对血清内皮素和肿瘤坏死因子的影响

目的研究盐藻素对亚健康人群抗氧化作用和对血清内皮素、C-反应蛋白、肿瘤坏死因子的影响。方法共收集亚健康患者72例,分为2组,一组给予盐藻素(35例),另一组给予番茄红素(37例),测定两组患者的抗氧化指标、血清内皮素、C-反应蛋白、肿瘤坏死因子等,分析上述指标前后变化。结果盐藻素组血清C-反应蛋白降低、肿瘤坏死因子升高,与对照组差异无统计学意义;MDA降低程度、GSH-Px升高程度,与对照组比较差异具统计学意义。结论盐藻素可降低C-反应蛋白、升高肿瘤坏死因子、有明显的抗氧化作用。