2,2′-硫代-二(苯甲酸)和双吡啶配体构筑的三个双核锌配位聚合物（英文）

用水热法合成了3个配位聚合物并测定了其晶体结构,分子式分别为[Zn_2(tba)_2(bpy)]_n(1),[Zn_2(tba)_2(bpe)]_n(2)和[Zn(tba)(bpp)]_n(3),(tba=2,2′-thiobis(benzoic acid),bpy=4,4′-bipyridine,bpe=1,2-bis(4-pyridyl)ethylene,bpp=1,3-bis(4-pyridyl)propane)。tba是由2-(2-cyanophenylthio)benzoic acid原位水解得到的。X射线单晶衍射分析表明配合物1含双核锌单元,由tba和bpy连成二维(4,4)网。配合物2是基于[Zn_2(tba)_2]_n子链,由bpe连接而成的钻石拓扑三维结构。有趣的是,配合物3是一个由(4,4)网交缠形成的二维到二维的聚索烃。Tba配体构型和各双吡啶辅助配体引起了3个化合物的结构各异性。此外,研究了3个配位聚合物的荧光性质。

自动顶空-气相色谱法测定人尿中1,1,2,2-四氯乙烷

目的建立人尿中1,1,2,2-四氯乙烷的自动顶空-气相色谱检测方法。方法准确移取5.00 mL待检尿样于20 mL顶空瓶中,加入2.0 g无水亚硫酸钠后立刻密封顶空瓶盖,置于自动顶空仪中80℃加热平衡50 min。在加热条件下,同时加入无水亚硫酸钠使得尿中1,1,2,2-四氯乙烷发生完全消去反应生成三氯乙烯,顶空瓶上方三氯乙烯蒸气经DB-624毛细管色谱柱分离,火焰离子化检测器检测,以三氯乙烯的峰面积对1,1,2,2-四氯乙烷的质量浓度绘制标准曲线进行定量。结果实验结果表明,尿中1,1,2,2-四氯乙烷在质量浓度为0.0083~32.000 mg/L范围内线性关系良好,相关系数>0.9994,方法检出限为2.5μg/L,定量下限为8.3μg/L。批内相对标准偏差为4.79%~5.28%,批间相对标准偏差为4.61%~6.44%。加标回收率为87.53%~101.17%。结论自动顶空-气相色谱法测定尿中1,1,2,2-四氯乙烷灵敏度高、线性关系好、干扰少、精密度好、样品前处理简单,可用于人尿中1,1,2,2-四氯乙烷质量浓度的测定。

血清中丙酮和3种醇类的气相色谱内标同时测定法

目的建立使用内标定量同时测定血清中甲醇、乙醇、异丙醇和丙酮的气相色谱法。方法将血清与内标液异丁醇以1∶1混合,以10∶1的分流比进样0.6μl,柱流量1.00 ml/min,采用程序升温,经HP-INNOWAX毛细管柱分离,气相色谱火焰离子化检测器内标法测定。结果在15.70~790.00 mg/L的线性范围内,所得甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮的回归方程均呈较好的线性关系,r>0.999。方法的检出限为0.31~0.46 mg/L,定量下限为1.05~1.54 mg/L。批内和批间RSD分别为0.8%~3.6%和2.5%~5.5%,加标回收率为94.4%~101.8%。空气中的10种常见有机物对这4种化合物不造成干扰,样品在-8℃以下可保存14 d。结论该方法操作简单,快速,回收率高,重现性好,适合人群血清中甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮的监测。

唾液中氰离子的五氟苄基溴衍生气相色谱法测定

目的建立用五氟苄基溴(PFB-Br)衍生气相色谱法,电子捕获检测器(ECD)定量测定唾液中氰离子(CN-)的方法。方法取微量唾液,加入缓冲溶液后用乙腈稀释定容,加入定量的PFB-Br摇匀,沸水浴30.0 min进行衍生反应,冷却后直接进样入气相色谱仪分离,以ECD检测器检测。结果唾液中CN-的质量浓度在0.25~200.0 mg/L呈线性关系,线性相关系数为0.999 4;以100.0μl唾液量计算,方法最低检出浓度为0.07 mg/L,最低定量浓度为0.25 mg/L;方法的批间精密度为2.4%~5.3%(n=6),批内精密度为1.1%~3.8%(n=6),加标回收率为100.7%~102.1%。唾液常见的无机离子Cl^-、F^-和SCN^-对测定结果均无干扰。样品可在4℃保存至少15 d。结论该方法适用于唾液中氰离子测定,对氰化物中毒的应急检测有应用价值。

建立溶剂解吸-气相色谱法测定工作场所空气中8种酯类化合物

目的探索和建立工作场所空气中乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯的溶剂解吸-气相色谱法。方法采用活性炭管采集,二硫化碳溶剂解吸,经毛细管色谱柱DB-5MS分离,氢火焰离子化检测器检测的气相色谱法测定工作场所空气中8种酯类化合物。结果 8种酯类化合物线性关系良好,相关系数均> 0. 999 6,检出限和定量下限分别为0.22~0.46和0.72~1.52 mg/L,最低检出浓度和最低定量浓度分别为0.04~0.08和0.12~0.25 mg/m^3(以采集6.0 L空气计);解吸效率为76.6%~106.8%,批内、批间精密度分别为0.3%~2.9%和0. 2%~5.2%;样品在常温下至少可保存14 d。结论该方法简便快速,准确性好,灵敏度高,适用于工作场所空气中8种酯类有机物的同时测定。

工作场所空气中11种烃类有机物的气相色谱同时测定法

目的建立溶剂解吸毛细管气相色谱法同时测定工作场所空气中11种烷烃和卤代烃的测定方法。方法样品经活性炭管采集后,二硫化碳溶剂解吸,经毛细管色谱柱HP-INNOWAX分离,氢火焰离子化检测器检测,保留时间定性,外标法定量。结果 11种烃类化合物线性关系良好,相关系数均大于0.999 0,检出限和定量下限分别为0.14～2.42 mg/L和0.47～8.06mg/L,最低检出浓度和最低定量浓度分别为0.02～8.06 mg/m3和0.08～1.34 mg/m3 (以采集6.0 L空气计);平均解吸效率为85.94%～95.85%,批内、批间精密度分别为0.04%～7.08%和0.09%～8.04%,样品在常温下至少可保存14天。结论该方法准确度高,灵敏快速,检出限低,适合于工作场所空气中11种烃类化合物的同时测定。

东莞市2014—2019年制鞋业胶粘剂挥发性有机物分析

目的分析制鞋业胶粘剂主要的挥发性化学组分,为开展制鞋业职业病危害因素监测和职业病防治工作提供依据。方法根据产品类型从25家制鞋企业收集了72份胶粘剂样品,运用气相色谱-质谱联用仪进行挥发性化学组分检测后对结果进行汇总分析。结果黄胶挥发性有机组分检出职业病危害因素种类最多,PU胶危害因素种类最少,4种胶粘剂中均检出酯类、酮类和烷烃类物;72份有机溶剂中主要挥发性有机组分检出率超过10%的常见职业病危害因素共13种,其中检出率最高的是丁酮69.4%(50/72),最低是乙酸丁酯12.5%(9/72);胶粘剂中某些职业病危害因素的检出率差异存在统计学意义,分别为丁酮(χ^(2)=32.293,P<0.05)、乙酸乙酯(χ^(2)=18.879,P<0.05)、丙酮(χ^(2)=19.763,P<0.05)、乙酸甲酯(χ^(2)=12.653,P<0.05)、正庚烷(χ^(2)=25.665,P<0.05)、正己烷(χ^(2)=34.549,P<0.05)、甲基丙烯酸甲酯(χ^(2)=13.350,P<0.05)、辛烷(χ^(2)=12.809,P<0.05)、二氯甲烷(χ^(2)=8.243,P<0.05)、戊烷(χ^(2)=19.405,P<0.05)和乙酸丁酯(χ^(2)=9.678,P<0.05)。结论所检出的职业病危害因素的种类、毒性以及差异性等都对监测工作危害因素的识别具有指导意义,针对胶粘剂中存在的职业病危害因素仍然要引起职业卫生监管部门、企业的重视。