超高效液相色谱-电喷雾电离-串联质谱法测定猪粪便中6种抗生素残留的基质效应研究

基质效应普遍存在于液质联用分析中。该文通过评价"离子抑制率"指标,系统考察了应用超高效液相色谱-电喷雾电离-串联质谱法(UPLC-ESI-MS/MS)测定猪粪便中二甲氧苄啶、磺胺对甲氧嘧啶、恩诺沙星、环丙沙星、金霉素、泰乐菌素6种抗生素残留的基质效应。样品经McIlvaine-Na_2EDTA缓冲溶液提取后,采用HLB固相萃取柱净化,浓缩富集后用0.1%甲酸-甲醇溶液(85∶15,体积比)溶解。经SB C_(18)RRHD色谱柱分离,以甲醇-0.1%甲酸为流动相进行梯度洗脱,在正离子电喷雾下采用多反应监测模式检测。结果表明,猪粪便基质对6种抗生素的测定存在基质增强效应。采用基质匹配标准曲线校正法并优化样品处理条件可以对基质效应产生的影响进行补偿与消除。该研究为提高检测结果的准确度与精密度提供了借鉴。

在线净化液相色谱-串联质谱法测定畜禽粪便中7种β_2-受体激动剂

建立了同时测定畜禽粪便中福莫特罗、沙美特罗、卡布特罗、克伦异磅特罗、克伦潘特、克伦塞罗和羟甲基克伦特罗7种β2-受体激动剂的超高效液相色谱-串联质谱（ UPLC-MS/MS）分析方法。样品经酸性乙腈充分提取后,再用0.2％甲酸溶液稀释,提取液用阳离子交换在线净化柱（ HyperSep Retain CX）净化,2％氨水-甲醇溶液将分析物洗脱转入至Hypersil Gold C18分析柱,经色谱分离后,用串联质谱检测。在正离子电喷雾条件下,采用选择反应监测模式检测,以外标法定量。结果表明,7种β受体激动剂在0.5～100μg/L的浓度范围内线性良好,线性相关系数均大于0.9928。取3倍信噪比下,畜禽粪便中7种β2受体激动剂的检出限为1μg/kg,定量限为5μg/kg。在空白猪、鸡粪便中添加5～50μg/kg水平的7种β2受体激动剂,得到平均回收率为67％～112％,其相对标准偏差为2.9％～10.2％。本方法简单快速,适用于畜禽粪便中β2-受体激动剂残留的定量及确证分析。

QuEChERS-超高效液相色谱法-串联质谱法同时检测猪组织中赛庚啶及可乐定残留量

建立了Qu ECh ERS前处理结合超高效液相色谱-串联质谱同时检测猪组织中赛庚啶和可乐定残留量的方法。猪肉样品添加0.5 g C18粉,猪肝和猪肾样品添加3.0 g硫酸镁和2.0 g氯化钠,再分别加入10 m L 0.1%甲酸乙腈进行提取,提取液经浓缩后采用LC-MS/MS进行检测,内标法定量。该方法线性关系良好,猪肉、猪肝和猪肾中赛庚啶和可乐定在1~50μg/kg浓度范围内加标回收率分别为62%~112%和106%~121%,相对标准偏差均<10%,方法检出限为0.5μg/kg。方法灵敏度高,选择性好,可作为猪组织中赛庚啶和可乐定残留量检测的确证方法。

酶联免疫吸附分析法测定猪、鸡粪便中11种β_2-受体激动剂残留

以市售β2-受体激动剂酶联免疫检测试剂盒为基础,建立了可同时测定猪、鸡粪便中克仑特罗、溴布特罗、沙丁胺醇、特布他林、马布特罗、卡布特罗、马喷特罗、吡布特罗、西马特罗、西布特罗、克仑潘特11种β2-受体激动剂的酶联免疫吸附（ELISA）分析法。该方法对猪、鸡粪便样品的检出限为5 ng/g,猪粪便样品的添加回收率为57.3%-247.4%,鸡粪便样品的添加回收率为89.3%-177.3%,猪粪便样品重复测定结果的相对标准偏差为0.3%-14.3%,鸡粪便样品重复测定结果的相对标准偏差为0.2%-23.5%。

酶联免疫吸附分析法测定猪、鸡粪便中11种β_2–受体激动剂残留的不确定度评定

以市售β_2–受体激动剂酶联免疫检测试剂盒为基础,对采用酶联免疫吸附分析法测定猪、鸡粪便中11种β_2–受体激动剂残留的不确定度进行评估,找到影响不确定度的主要因素,为控制实验过程和评价检测结果可靠性提供依据。本研究对标准溶液配制、样品称量、样品前处理过程、样品添加回收率、酶联免疫吸附分析测试程序、酶标仪吸光度示值误差等测量不确定度来源进行了分析,通过评定各不确定度分量与不确定度大小,得到猪、鸡粪便中11种β_2–受体激动剂扩展不确定度的范围分别在0.25~2.4 ng/g和0.42~1.7 ng/g范围内。由各因素对合成不确定度贡献比的分析可知,标准溶液配制、样品前处理过程、样品添加回收率、酶联免疫吸附分析测试程序、酶标仪吸光度示值误差是主要的影响因素。通过合理地控制各影响因素有利于提高检测结果的准确性与可靠性。

基于液相色谱-串联质谱法同时测定猪和鸡粪便中β-受体激动剂残留的研究

试验建立一种检测畜禽粪便中25种β-受体激动剂的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。样品经酸性乙腈提取,加C18粉净化,浓缩后用0.2%甲酸溶解进样,经液相色谱-串联质谱进行多反应检测。结果显示,在1~100μg/kg质量浓度范围内25种β-受体激动剂基质添加标准曲线线性良好。在5~50μg/kg添加水平条件下,猪和鸡粪便中25种β-受体激动剂类药物加标回收率为71.0%~103.0%,相对标准偏差(RSD)均低于15.0%;试验方法的定量限和检出限分别为5和1μg/kg。

“三变”改革背景下“三农”问题中农户利益保障的问题与对策

"三农"问题是根本的民生问题,与国家层面的民生发展状况直接挂钩,我党始终将解决"三农"问题作为发展的核心问题。当前阶段我国所推行的经营机制主要为统分结合制,该机制的主要问题有"均匀分、差别统",这无疑于拖缓了农村的发展进度,基于上述因素,农村"三变"改革应运而生,成为了解决该现实问题的积极探索,但是随着"三变"改革逐渐由区域向全国范围扩散,使得农户的权益问题日益凸显,主要表现为多种因素综合作用,使得农民利益缺乏有效的保障机制。本文以此为研究背景,结合现今热度较高的"三变"改革,综合分析"三农"问题,积极探究保障农民利益的有效对策,从而丰富未来阶段的研究思维。

阳离子交换在线固相萃取/液相色谱-串联质谱法检测牛奶中14种磺胺药物残留

建立了阳离子交换模式在线固相萃取-液相色谱串联质谱法检测牛奶中14种磺胺药物方法。取5 g样品用15 mL乙腈提取和除蛋白,提取液于50℃氮气吹干后,用1.00 mL 0.2％甲酸溶解,溶解液通过双三元液相色谱用阳离子在线固相萃取柱在线富集净化,2％氨水甲醇/0.2％甲酸（50：50,V/V）洗脱。然后转移至C18色谱柱上进行分离,再用串联四级杆质谱检测。结果表明,14种磺胺类药物在0.1～10μg/kg含量范围内线性良好（r≥0.999）；方法的检出限为0.05μg/kg,定量限为0.1μg/kg；方法回收率在60％～90％范围内,批内和批间相对标准偏差都小于10％。本方法较传统固相萃取柱净化法更简捷、经济和稳定。

超高效液相色谱-静电轨道阱质谱同时筛查定量饲料中的31种氨基甲酸酯类农药残留

建立了超高效液相色谱-静电轨道阱质谱法检测饲料中31种氨基甲酸酯类农药残留的检测方法和目标化合物的质谱数据库。饲料样品经100 mol/L HCl-甲醇(1∶3)提取,高速离心,经稀释后进样分析。采用Thermo Syncronis C18色谱柱(150 mm×2.1 mm,3μm)作为固定相,0.1%甲酸和0.1%甲酸乙腈作为流动相进行梯度洗脱。质谱采用正离子扫描,以1对母离子和子离子的精确质量数进行定性,以母离子的峰面积进行定量分析。31种氨基甲酸酯类化合物在最优化条件下分离良好,在定量范围内线性良好,相关系数(r2)大于0.98,回收率达50.6%~109%,相对标准偏差(RSD)不大于8.9%。该方法具有简便、快速、灵敏、准确等特点,适用于饲料中氨基甲酸酯类化合物的同时定性筛查和定量分析。

在线固相萃取/液相色谱-串联质谱法检测饲料中5种喹噁啉药物残留量

建立了在线固相萃取/液相色谱-串联质谱法检测饲料中5种喹噁啉药物的方法。准确称取2 g饲料,用10 m L 0.1%盐酸-甲醇（1∶1）提取,提取液用0.2%甲酸稀释10倍,通过双三元液相色谱采用反相在线固相萃取柱在线富集净化,以0.2%甲酸与乙腈梯度洗脱,同时转移至C18色谱柱上进行分离,串联四极杆质谱检测。实验结果表明,5种喹噁啉药物在50~25 000μg/kg含量范围内线性良好（r〉0.999）;方法的检出限为25μg/kg,定量下限为50μg/kg;方法回收率为72.6%~84.6%,批内和批间相对标准偏差（RSD）均小于10%。本方法较传统固相萃取柱净化法更简捷、经济和稳定。

分散液相微萃取/超高效液相色谱-串联质谱法检测猪尿中盐酸赛庚啶残留量的研究

建立了猪尿中盐酸赛庚啶残留量的分散液相微萃取(DLLME)/超高效液相色谱-串联质谱内标检测法。将5 mL猪尿用5%氨水调节至pH 11.0,以三氯甲烷为萃取剂,异丙醇为分散剂,配比为5∶3,组成微萃取体系共2 mL进行分散液相微萃取,4℃下以8 000 r/min高速离心5 min后获得提取液,在50℃下氮气吹干后,经1 mL 0.1%甲酸-乙腈(80∶20)溶解后使用超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱检测,以盐酸二苯拉林(Diphenylpyraline,DPP)为内标,正离子电喷雾下多反应监测模式进行分析。结果显示,标准品溶液在0.5～25μg/L范围内线性关系良好(r=0.999 5),方法的检出限为0.05μg/L,定量下限为0.1μg/L。尿样在0.1～5.0μg/L加标范围内的回收率为90.2%～109.7%,RSD不高于8.5%,表明该方法具有较好的准确度与精密度。

上海生鲜牛乳中硫氰酸钠生理浓度调查及主要影响因素研究

针对生鲜牛乳中硫氰酸钠存在的质量安全风险隐患并确定其主要影响因素,在上海地区开展了生鲜牛乳中硫氰酸钠质量分数的正常生理浓度调查.通过已建立的高效液相色谱法对上海市20家奶牛场2012年每月一次的采样检测.根据实验结果,本次调查的生鲜牛乳中硫氰酸钠质量分数符合Poisson4分布,均值为4.16 mg/kg,95％置信区间内的质量分数范围在1.21～7.72 mg/kg.其质量分数变化规律与饲喂十字花科类植物季节一定相关性,因此选取20头健康产奶乳牛分4组进行了动物实验,实验结果表明饲喂十字花科类植物与生鲜牛乳中硫氰酸钠质量分数有显著正相关,是上海地区生鲜牛乳中硫氰酸钠质量分数的主要影响因素.

新时代面向老字号食品企业知识产权侵权风险的法律路径探索

我国的商业历史可追溯到上千年前之久,商业发展和市场经济的延续衍生出许多中国老字号(或老品牌),老字号的兴起和传承已经成为中国商业文化较为重要的一部分。为促进老字号食品企业的知识产权管理模式的完善和改革,避免商业风险的产生,本文围绕新时代商业背景,对老字号食品企业的知识产权内容进行深度剖析,从问题研究导向探讨老字号食品企业知识产权的相关困境和问题。继而从完善知识产权意识、建设维权团队、健全登记制度、制定科学的维权体系、联合社会维权体系等多方面对老字号食品企业知识产权的管理和维护提出相关意见。

五种抗菌药物从猪、鸡饲料至有机肥中的药物残留迁移规律研究

为研究抗菌药物从饲料向畜禽粪肥转移的残留迁移规律,将40头猪和200羽鸡分为饲喂组和空白对照组进行饲喂对照实验和粪便堆肥发酵实验,其中空白对照组使用普通全价饲料,饲喂组在饲料中加入盐酸金霉素50 mg/kg、磷酸泰乐菌素50 mg/kg、磺胺对甲氧嘧啶各50 mg/kg、恩诺沙星150 mg/kg、二甲氧苄啶10 mg/kg,每日及时对各组实验动物粪便进行采集,样品经提取和净化后使用液相色谱-串联质谱进行分析定量。所得结果表明,猪、鸡饲喂含多种抗生素饲料后粪便中可以检出抗菌药物原型,其可能进入有机肥料发酵制作的环节。参照猪、鸡粪便中排出抗菌药物含量峰值建立模型对发酵期间粪肥中抗菌药物含量进行采样测定,结果显示,恩诺沙星、泰乐菌素和二甲氧苄啶在堆肥过程中会由于温度升高和氧化作用发生降解,其半衰期在5周左右,到10周后其含量低于检测限;但金霉素和磺胺对甲氧嘧啶被少量降解,残留迁移风险较高。

猪尿中盐酸赛庚啶残留指示物研究

为确定猪尿中盐酸赛庚啶的残留指示物,将15头生猪分成3组,饲养环境相同,A组为空白对照组,B组为低剂量盐酸赛庚啶组(10 mg/d),C组为高剂量盐酸赛庚啶组(100 mg/d)。对3组同时进行7 d的加量饲喂以及7 d的停止饲喂体内消除实验。优化了葡萄糖醛酸酶和硫酸芳基酯酶对猪尿进行酶解反应的条件,用已经建立的UPLC-MS/MS法分别测定了酶解与非酶解的猪尿样品中盐酸赛庚啶原型药物的含量,研究猪尿中原型药物与其衍生物的积累和消除规律。实验结果表明,猪尿中盐酸赛庚啶主要以原型药物的形式存在。其含量与饲喂量呈正相关,半衰期为2 d,6 d后几乎完全消除。

超高效液相色谱-串联质谱法检测猪尿中盐酸赛庚啶残留量——内标法

实验建立了猪尿中盐酸赛庚啶残留量的超高效液相色谱-串联质谱检测法。在尿液中加入高氯酸离心沉淀蛋白,通过混合型阳离子交换固相萃取柱净化,用5%氨水甲醇溶液洗脱并将洗脱液用氮气吹干,再用0.1%甲酸-乙腈(80∶20,V/V)溶解定容后上机检测。使用超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱检测,以盐酸二苯拉林作为内标,模式为正离子电喷雾,多反应监测方式扫描进行定性定量分析。结果显示:标准品溶液在0.5～25 ng/mL线性关系良好(r=0.9995),方法最低检出限为0.05 ng/mL,最低定量限为0.1 ng/mL。尿样添加量在0.1～5.0 ng/mL时内标法受基质效应影响小,添加回收率为90%～110%,RSD<10%,说明该方法具有较好的准确度与精密度。

超高效液相色谱-静电轨道阱质谱正负切换同时筛查定量谷物饲料中的51种农药残留

建立了超高效液相色谱-静电轨道阱质谱法检测谷物饲料中的51种农药残留物的检测方法和目标化合物的质谱数据库。谷物饲料样品经0.1 mol/m L HCl∶甲醇=1∶3提取,高速离心,稀释后进样分析。采用Thermo Syncronis C18色谱柱(150 mm×2.1 mm,3μm)作为固定相,0.1%甲酸和0.1%甲酸乙腈作为流动相进行梯度洗脱。质谱采用正负切换离子扫描,一对母离子和子离子的精确质量数进行定性,以母离子的响应强度积分面积进行定量分析。51种农药残留在最优化条件下分离良好,在定量范围内均线性良好(线性相关系数r≥0.99),回收率也可达到50.61%~109.49%,相对标准偏差(RSD)小于9.1%。本方法具有简便、快速、灵敏、准确等特点,适用于谷物饲料中同时筛查和定量农药残留化合物。