光谱法研究硫鸟嘌呤与七元瓜环及牛血清白蛋白的超分子相互作用

利用紫外-可见吸收光谱法和荧光光谱法研究了抗癌药物硫鸟嘌呤(6-TG)与七元瓜环(Q[7])及牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.结果表明,6-TG与Q[7]及BSA可形成三元复合物,且6-TG与Q[7]及BSA均可形成1∶1的超分子配合物,6-TG能引起BSA的荧光猝灭,猝灭机制为静态猝灭.此外,还用同步荧光法和三维荧光法考察了6-TG对BSA构象的影响,结果表明6-TG的加入使BSA的构象发生了变化,而同步荧光光谱结果表明结合位点更接近于色氨酸.

茅台酱香型酒糟中总黄酮及总多酚含量的测定

建立酱香型酒糟中总黄酮及总多酚含量测定方法.以槲皮素为对照品,采用紫外分光光度法测定酱香型酒糟中总黄酮含量;以没食子酸为对照品,用Folin-Ciocateu比色法测定酒糟中总多酚含量,并对其测定条件进行了优化.结果表明,Folin-Ciocalteu比色法最优的测定条件为：加入Folin-Ciocalteu试剂2.5mL、10％ Na2CO3溶液4mL,在室温下显色80 min.槲皮素和没食子酸质量浓度分别在0.0210-0.1050 g/L（R^2=0.997 6）和0.0005-0.0057 g/L（R^2=0.9997）范围内与吸光度值线性关系良好,平均回收率分别为99.12％、99.82％,相对标准偏差（RSD）分别为0.61％、0.33％;茅台酱香型酒糟中总黄酮及总多酚含量分别为20.40 mg/g和4.78 mg/g.此方法操作简单,稳定性以及重复性良好,结果准确可靠,适用于酱香型酒糟总黄酮和总多酚含量的测定.

明日叶不同极性溶剂萃取物的活性研究

为比较明日叶不同极性部位的活性,将明日叶粗提取物过HPD-600大孔树脂,收集50%乙醇洗脱物。采用不同极性有机溶剂对50%洗脱物进行液—液萃取,将50%洗脱物分为乙酸乙酯相、正丁醇相、水相三个不同极性溶剂萃取物,测定不同极性溶剂萃取物的总黄酮和总多酚含量,研究各萃取物清除DPPH自由基、ABTS自由基能力和总还原能力以及对α-葡萄糖苷酶的抑制活性。结果表明:乙酸乙酯相的总黄酮含量以及总多酚含量高于其他溶剂相,且体外抗氧化能力和对α-葡萄糖苷酶的抑制活性最强。明日叶不同极性溶剂萃取物的抗氧化活性和对α-葡萄糖苷酶的抑制率随着浓度的增加而增加。

茅台酱香型酒糟和酒曲脂溶性成分及抗菌活性研究

采用气相色谱-质谱(GC-MS)技术对茅台酱香型酒糟与酒曲石油醚萃取部分的脂溶性成分进行分析,通过K-B纸片法评价茅台酱香型酒糟与酒曲脂溶性成分的体外抑菌活性。结果表明,从茅台酱香型酒糟与酒曲的脂溶性成分中分别鉴定出18种化合物,占总峰面积的100%。其中烷烃类(50.19%)、酯类(49.58%)为茅台镇酒糟主要脂溶性成分类型,茅台镇酒曲脂溶性成分主要为烷烃类化合物(95.79%)。抑菌实验表明,茅台酱香型酒曲石油醚提取物对金黄色葡萄球菌(SA)、耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(MRSA)和产超广谱β-内酰胺酶的金黄色葡萄球菌(ESBLs-SA)均有抑制作用,其中对MRSA抑制作用最好,抑菌圈直径为8 mm。

基于降冰片烯结构的环状双酰胺的无溶剂微波合成

在无溶剂条件下,利用微波辐射合成法制备了两种含有降冰片烯骨架结构的环状双酰胺化合物,合成过程不需溶剂,反应速度快,操作简便、安全、节能、环保。目标化合物的结构经核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱和元素分析进行了确认。

黔产蓝布正基于总多酚含量的干燥方法研究

目的黔产蓝布正基于总多酚含量干燥方法的优选。方法建立紫外分光光度测定蓝布正总多酚含量的方法,比较烘干法、晾干法及阴干法干燥对蓝布正总多酚含量的影响。结果建立的方法准确、快速、重复性好。第1批蓝布正经烘干法处理的总多酚含量明显高于晾干法(6.53%vs.5.84%),与阴干法(6.58%)相当;第2批蓝布正经烘干法处理的总多酚含量也明显高于晾干法(5.76%vs.5.37%),与阴干法相当(5.70%);同时两批烘干法的干燥时间少于晾干法、阴干法(19 h vs.5 d,5 d)。结论烘干法可作为传统方法的替代方法,为蓝布正产地加工提供实验依据。

头花蓼总黄酮纯化工艺的研究

利用静态-动态吸附和解析的方法,从6种树脂中选出了适合纯化头花蓼总黄酮的树脂,同时探讨了其纯化头花蓼总黄酮的条件。结果表明:D101树脂纯化头花蓼总黄酮的效果最好,其纯化条件为:进样液黄酮浓度0. 8 mg/mL并且pH 5,1. 0 mL/min的进样速度,洗脱剂为3. 5倍柱体积70%的乙醇溶液,洗脱流速为2. 0 mL/min。纯化后黄酮的纯度可达81. 93%。

茅台酱香型酒曲中黄酮、多酚含量的测定

建立酱香型酒曲中总黄酮、多酚含量测定方法。以槲皮素为对照品,采用紫外分光光度法测定茅台酱香型酒曲中总黄酮含量;以没食子酸为对照品,用Folin-Ciocateau比色法测定酒曲中多酚含量。结果表明,槲皮素及没食子酸对照品分别在浓度0.0210~0.1050 g/L（r=0.9976）和0.00051~0.00565 g/L（r=0.9997）范围内与吸光度呈良好线性关系,茅台酱香型酒曲中黄酮和多酚含量分别为9.70 mg/g和1.84 mg/g。此方法简便易行,重现性好,结果稳定、准确,适用于酱香型酒曲总黄酮和多酚的定量测定。

头花蓼多酚不同极性溶剂萃取物的抗氧化活性

目的:比较头花蓼多酚不同极性溶剂萃取物抗氧化活性并考察活性与多酚含量的相关性。方法:将头花蓼提取物过大孔树脂纯化后得到头花蓼精多酚样品,采用不同极性有机溶剂对头花蓼精多酚样品进行液-液萃取,将头花蓼多酚样品分为石油醚相、氯仿相、乙酸乙酯相、正丁醇相、水相不同极性溶剂萃取物。测定不同极性溶剂萃取物的总多酚含量,研究各萃取物清除DPPH自由基、羟自由基及ABTS自由基能力,分析抗氧化活性与多酚含量关系,并采用HPLC对乙酸乙酯萃取物进行初步鉴定。结果:头花蓼不同极性萃取物均有抗氧化活性,乙酸乙酯相抗氧化活性最好,清除DPPH、ABTS、羟自由基的IC50值与多酚含量呈现相关性(r=-0.988,r=-0.742,r=-0.563),槲皮苷是乙酸乙酯相的主要抗氧化成分之一。结论:乙酸乙酯相提取物可作为分离头花蓼抗氧化活性物质的重点,多酚是抗氧化的主要活性成分。

吴茱萸穴位贴敷辅助治疗高血压的临床疗效Meta分析

目的:系统评价吴茱萸穴位贴敷联合基础降压药对高血压的治疗效果。方法:检索从建库至2017年7月Pubmed、CNKI、维普、万方数据库中收载的吴茱萸穴位贴敷联合基础降压药为干预措施治疗高血压随机对照试验(RCT),按照纳入与排除标准独立筛选文献,提取资料并进行质量评价后采用RevMan5.3软件进行Meta分析。结果:经筛选最终纳入9篇文献共733例受试者,Meta分析结果显示与对照组比较,吴茱萸穴位贴敷联合基础降压药物降压总体疗效较好,差异有统计学意义。结论:基于目前的临床证据,在常规基础降压药治疗的基础上联用吴茱萸穴位贴敷治疗高血压可以提高疗效,但由于纳入的研究质量和数量有限,尚需更多高质量、大样本的随机双盲对照试验加以确证。

白术不同极性溶剂萃取物的抗氧化活性

为了深入研究白术的抗氧化活性成分,将白术的87%甲醇提取物依次用石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇进行萃取,得到不同溶剂萃取物,以清除2,2'-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐(ABTS)自由基和1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基的能力及总还原能力为评价指标,研究各萃取物的抗氧化活性,并探讨抗氧化活性与总多酚、总黄酮及总多糖含量之间关系。结果表明:白术不同极性的萃取物均有抗氧化活性,其中乙酸乙酯相的抗氧化活性最好,清除ABTS自由基、DPPH自由基的IC50分别为(0. 021±0. 003)、(0. 031±0. 005) mg/m L,乙酸乙酯相中总多酚和总黄酮含量最高,分别是(37. 54±0. 51)%、(30. 53±0. 92)%。清除ABTS自由基、DPPH自由基、总还原能力与总多酚含量呈现相关关系(r分别为-0. 901、-0. 870、1. 000),清除ABTS自由基、DPPH自由基、总还原能力与总黄酮含量呈现显著相关关系(r分别为-0. 912、-0. 976、0. 913),白术各萃取物中黄酮类和多酚类可能是主要的抗氧化物质。

八元瓜环与黄岑苷的主客体相互作用及对黄岑苷性质的影响

利用紫外吸收光谱和核磁共振波谱(NMR)等方法考察了八元瓜环(Q[8])与黄岑苷(BAL)之间的相互作用.结果表明,Q[8]与BAL形成了摩尔比为1∶1的包结配合物,包结稳定常数K=2. 8×104L/mol.相溶解度法研究结果表明,当Q[8]浓度为100μmol/L时,可使BAL在水中的溶解度增加4. 5倍.采用2,2-联氮基-双-(3-乙基苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐(ABTS)方法考察了Q[8]对BAL抗氧化活性的影响,BAL-Q[8]包合物与游离BAL均对ABTS自由基具有清除能力,IC50值分别为5. 48和5. 07μmol/L.在人工肠液中BAL和BAL-Q[8]包合物较稳定;而在人工胃液中BAL在6 h后迅速降解,BAL-Q[8]包合物则基本未降解,Q[8]显著提高了BAL在人工胃液中的稳定性.体外累积释放度研究结果表明,在人工胃液中Q[8]的介入提高了BAL的累积释放量,其数值提高了2倍;在人工肠液中BAL-Q[8]包合物的累积释放速度明显慢于BAL的累计释放速度,说明Q[8]包合BAL后对BAL有一定的缓释作用.

头花蓼提取工艺的优化及其抗菌活性

目的优化头花蓼提取工艺,并评价其抗菌活性。方法在单因素试验基础上,以料液比、乙醇体积分数、提取温度、提取时间为影响因素,提取率为评价指标,采用响应面法优化提取工艺。然后,通过测定抑菌圈直径考察提取物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的抑制作用。结果最佳条件为料液比25∶1,乙醇体积分数79%,提取温度80℃,提取时间1.5 h,提取率12.7%。在质量浓度为20 mg/mL时,提取物对金黄色葡萄球菌的抑菌圈直径为13 mm;在50 mg/mL时,对大肠杆菌的抑菌圈直径为11.5 mm。结论该方法稳定可靠,可用于提取头花蓼,并且该药材有较好的抗菌活性。

八元瓜环与乔松素的主客体作用及对乔松素性质的影响

利用核磁共振波谱、紫外吸收光谱和热重分析等方法研究了八元瓜环(Q[8])对乔松素(PCB)的包结作用;采用紫外吸收光谱法研究了Q[8]对PCB水溶性、抗氧化活性及在人工胃肠液中稳定性和累积释放量的影响.结果表明,PCB与Q[8]形成了摩尔比为1∶2的主客体包结配合物(PCB-Q[8]),PCB位于2个瓜环的端口之间,其稳定结合常数为5.00×10~9 L^2/mol^2.当c(Q[8])=90μmol/L时,可使PCB在水中的溶解度增加4.3倍;PCB-Q[8]包合物和PCB均对2,2-联氮基-双-(3-乙基苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐(ABTS)自由基具有较好的清除作用,IC_(50)值分别为4.3和3.2μmol/L.在人工胃液中,PCB和PCB-Q[8]包合物都较稳定;而在人工肠液中,PCB于72 h后全部降解,PCB-Q[8]包合物则基本未降解,表明Q[8]增强了PCB在人工肠液中的稳定性;Q[8]的介入提高了PCB在人工胃液和人工肠液中的累积释放量,其数值分别提高了5倍和2倍.

基于七元瓜环多维配位聚合物的新型固相微萃取纤维的制备及对环境水样中多环芳烃的检测应用

以四氯化镉酸根离子[CdCl4]2-诱导形成的Eu3＋-七元瓜环（Q[7]/Eu）多维配位聚合物为涂层材料,采用高温环氧树脂固定涂层制备了一种新型固相微萃取纤维。利用电镜和热重分析对纤维的表面形态和热稳定性进行了考察。实验结果表明该聚合物涂层表面疏松、多孔,热稳定性好。在优化的实验条件下（萃取温度75℃,NaCl质量浓度为200 g/L,萃取时间40 min,250℃下解吸2 min）结合GC/FID的方法测定了水样中萘、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘7种多环芳烃（PAHs）化合物。7种PAHs的线性范围为1~1 000μg/L,检出限在0.29~2.09μg/L之间,相对标准偏差（RSD,n=5）不大于8.6%。将建立的方法用于实际样品花溪河水中PAHs加标回收率的测定,回收率在97.2%~109.0%之间,结果令人满意。在各自的最优萃取条件下,该涂层对7种PAHs的萃取效果与商品PDMS的萃取效果相当,证明该Q[7]/Eu多维配位聚合物在固相微萃取方面具有应用潜力。

超分子荧光探针对水中敌草快的识别与检测

针对敌草快用量大及水溶性强,易造成农作物农药残留及水资源污染的现状,提出了以八元瓜环为构筑主体,以染料分子噻唑橙（TO）作为客体,构筑了瓜环—染料超分子荧光探针,通过荧光光谱法来检测敌草快（DQ）。噻唑橙（TO）在水溶液中几乎没有荧光,加入八元瓜环（Q[8]）后使TO的荧光增强,形成2∶2的稳定复合物。当在Q[8]/TO荧光探针体系中逐渐加入敌草快之后荧光强度又逐渐降低。根据其光谱变化,表明探针Q[8]/TO对敌草快有分子识别作用,由此建立了以Q[8]/TO荧光探针检测水中的敌草快的新方法。实验结果表明其在0-3μmol/L范围内线性关系良好,检测限为8.82×10^-9mol/L,其在河水中的回收率可达到105%-106%。

饿蚂蝗中黄酮类化合物的抗氧化活性的研究

提取了饿蚂蝗中的黄酮化合物,并研究了其含量及与体外抗氧化活性关系。用体积分数为75%的乙醇提取饿蚂蝗全草黄酮化合物,并采用HPD-100大孔树脂对粗提液进行精制,利用Na NO2-Al(NO3)3-Na OH显色法和可见分光光度法测定精制黄酮的含量。采用DPPH和ABTS自由基测定法,对饿蚂蝗黄酮化合物的抗氧化活性进行评价。结果表明:在自由基清除实验中,精制饿蚂蝗黄酮类化合物自由基清除能力高于未精制的乙醇提取物。饿蚂蝗黄酮类化合物的体外抗氧化活性与黄酮含量呈正相关性。

七、八元瓜环与3-氨基香豆素的主客体相互作用

利用紫外-可见吸收光谱法、荧光光谱法、等温量热滴定法和核磁共振波谱法考察了七、八元瓜环(Q[7]、Q[8])与3-氨基香豆素(3-AC)之间的主客体相互作用。结果表明Q[7]与3-AC在pH=1.03的条件下形成包结比为1∶1的主客体配合物,紫外-可见吸收光谱和荧光吸收光谱测得的主客体包结稳定常数分别为3.789×10^4 L·mol^-1、4.136×10^4 L·mol^-1;Q[8]与3-AC在pH=1.03~6.97条件下均形成包结比为1∶1的主客体配合物,在中性条件下,紫外-可见吸收光谱和荧光吸收光谱测得的主客体包结稳定常数分别为2.551×10^5 L·mol^-1、2.455×10^5 L·mol^-1。其包结模式为3-氨基香豆素分子完全进入Q[7]或Q[8]分子空腔,主客体相互作用过程主要由焓和熵驱动。相溶解度法研究表明Q[7]、Q[8]的介入使3-AC在水中的溶解度分别增加了1.26倍和2.04倍。

钙钛矿型氧化物La_(1-x)M_xNiO3_的制备及其可见光催化性能

采用溶胶-凝胶法制备掺杂钙钛矿型氧化物La1-xMxNiO3(M=Sr,Ca;x=0,0.1,0.3,0.5,0.7)。用X射线衍射对其结构进行了表征,以甲基橙溶液降解评价其可见光催化活性。结果表明:制备的La1-xMxNiO3粉体为钙钛矿型晶体结构;Sr2+或Ca2+的适量掺杂可以有效的提高钙钛矿型镍酸镧催化剂的光催化活性,且Sr2+适量掺杂后的光催化活性远大于Ca2+适量掺杂后的光催化活性,当Sr2+掺杂量为0.1时催化活性最高,其在可见光照射下,甲基橙溶液初始质量浓度为13.2 mg/L、催化剂的投加量为1.0 g/400 mL,180 min脱色率可以达到56.97%,比未掺杂LaNiO3脱色率提高30%以上。

钙钛矿型氧化物LaBO_3对SDBS的光催化降解研究

本文采用了溶胶-凝胶法和流变相法合成出La BO3型钙钛矿复合氧化物,其中B为Cr、Mn、Fe、Co、Ni,并以X衍射线和透射电镜TEM对其结构进行表征,重点研究了合成的催化剂对表面活性剂十二烷基苯磺酸钠的光催化降解效果。结果表明La Co O3对SDBS的降解有较高的活性。在紫外光下、催化剂的量为2.5 g/L、p H值=6、SDBS的初始质量浓度为25 mg/L,La Co O3对SDBS溶液有较好的降解效果,降解率达到85.19%。