Co-YPO_(4)双功能催化剂促进乙醇高值转化制丁二烯

丁二烯是重要的化工原料,主要用于生产树脂、合成橡胶、丁二醇和己二腈等大宗化学品,还可以用于制备蒽醌、四氢苯酐等精细化学品.目前,工业上制备丁二烯的方法主要是乙烯副产抽提法.近年来,随着生物乙醇技术大力发展,催化乙醇制丁二烯成为很有吸引力的生产丁二烯的路线之一.目前催化乙醇制丁二烯的催化剂种类较多,合理设计具有活性位点结构和功能的催化新材料是提升催化剂活性的关键.稀土金属元素如Y,La和Ce等具有独特的电子层结构,并且具有中等强度的Lewis酸性,本文尝试将稀土磷酸盐与具有乙醇脱氢活性的过渡金属位点结合起来,设计过渡金属改性的稀土磷酸盐催化剂并用于乙醇转化制丁二烯.本文开发了Co-YPO_(4)双功能催化剂,应用于乙醇转化制丁二烯反应,所制材料表现出较高的催化活性与稳定性.在YPO4催化剂上,乙醇主要发生脱水反应,生成大量的乙烯和乙醚,且丁二烯选择性不超过5%;而在Co-YPO_(4)催化剂上,乙醇转化产物分布出现明显改变,丁二烯选择性增加.在乙醇重时空速和反应温度分别为1.0 gC2H5OH×gCat.‒1×h^(‒1)和350℃的条件下,乙醇转化率为78.2%,丁二烯选择性为68.5%.原位紫外-可见漫反射光谱、X射线光电子能谱以及H_(2)^(-)程序升温还原表征结果表明,Co2+中心与PO_(4)^(3‒)基团存在强的配位相互作用,形成稳定且高度分散的[Co-O-P]物种.通过NH_(3)^(-)程序升温脱附(TPD)和吡啶探针分子吸附红外对YPO4和Co-YPO4进行酸性表征,结果表明,YPO_(4)和Co-YPO4表面均是典型的Lewis酸性位点;结合CO_(2)-TPD表征发现,Co^(2+)与YPO4表面部分Y3+位点发生置换,即引入适量的Co会减弱酸性同时增强表面碱性.进一步通过停留时间、乙醇程序升温表面反应和原位乙醇吸附反应漫反射红外光谱测试对反应机理进行详细研究.结果表明,乙醇首先在Co^(2+)位发生脱氢生成乙醛和H_(2),随后乙醛迁移至Y^(3+)位点吸附活化,两分子乙醛依次发生C‒C偶联、加氢以及脱水反应生成丁二烯.动力学测试结果表明,乙醇脱氢是整个反应过程的关键步骤,整体反应路径如下:乙醇→乙醛→丁烯醛→丁烯醇→丁二烯.综上所述,以乙醇作为平台分子合成丁二烯能够丰富可持续发展的新能源结构体系.本文揭示了磷酸根基团通过配位作用稳定Co^(2+)物种,Co^(2+)和Y^(3+)位点协同催化乙醇选择性生成丁二烯,为乙醇高值转化催化剂设计提供了新思路.

无底柱分段崩落法崩落矿石形态及其影响研究

本文针对无底柱分段崩落法存在的问题，从爆破入手，对放矿对象──崩落矿石的形态及其对矿石损失贫化的影响进行了理论分析、小型试验和工业试验，提出了矿石崩落体的概念，确定了崩落体的形态，指出放出体──松动体──崩落体是相互联系的整体，研究放矿问题应把放矿和爆破崩矿进行综合研究，通过爆破控制崩落体的形态和效果，使放出体与矿石崩落体和残留体构成的矿堆形态相吻合，以降低矿石损失贫化。

应用底部间隔装药爆破技术提高石灰石矿块矿率

通过爆破提高石灰石矿块矿率一直是熔剂石灰石矿的研究课题之一。本文结合酒泉钢铁公司西沟石灰石矿的实际进行了爆破技术诊断，指出了目前露天石灰石矿台阶深孔爆破中普遍存在的问题。论述了底部间隔装药爆破技术提高石灰石块矿率的爆破作用原理，进行了水泥砂浆小台阶模型试验，在西沟石灰石矿应用了底部间隔装药爆破技术，实现了小超深（或无超深）爆破，采用单孔顺序起爆方法，降低矿岩之间的挤压作用，有效地减缓了台阶顶部粉矿层的厚度，提高了石灰石块矿率，降低了单位炸药消耗量。

露天矿倾斜深孔底部间隔装药爆破合理超深值试验研究

本文通过理论分析、小型试验以及工业试验，阐述了露天矿台阶倾斜深孔应用底部间隔装药爆破后，为进一步提高爆破能量的有效利用率，改善破岩效果，应确定与之相适应的超深值的必要性。

露天矿铁路运输调度专家系统的研究

本文介绍了在微机上运用专家系统原理，对列车、站场和线路等调度信息进行动态管理，建立了运输调度知识库；研究了列车优化调度的推理规则；并利用灰色系统的等维新息模型对装车、卸载时间进行预测。从而实现了对空载列车、重载岩石列车的最佳去向进行最优化决策，为矿山运输调度优化提供了先进的手段和方法。

地下矿垂直扇形中深孔孔底空腔爆破试验研究

本文提出了无底柱分段崩落法覆盖岩层粒度的自然分级、矿石爆破效果给放矿损失贫化带来的影响。通过理论研究，小型试验及工业试验与应用，证明采用孔底空腔爆破可使矿石粒度趋于均匀，流动性好，降低矿石的损失贫化。通过水泥砂浆模型试验得出了崩落矿石的空间形态，为今后放矿结构参数优化及放矿理论研究具有指导意义。

富缺陷BN负载的高分散Cu催化乙醇脱氢制乙醛

生物乙醇作为平台分子通过催化转化的方法可以制备烯烃、乙醛、丁醇和芳香化学品等,其中乙醛是生产乙酸、季戊四醇、三氯乙醛、山梨酸等重要化学品的原料.随着乙醛的需求量逐年增加,发展以乙醇直接脱氢生成乙醛的工艺,具有联产氢气、原子经济性高、产物易分离的优点,符合国际绿色低碳发展战略要求,有望替代当前乙烯氧化法生产工艺.乙醇分子比较活泼,催化过程中通常伴随着脱水、羟醛缩合等副反应,导致乙醛的选择性降低.根据文献报道,Cu基催化剂可解离吸附乙醇,选择性断裂C-H键,是有效的乙醇直接脱氢催化剂.常规氧化物负载的铜基催化剂往往存在乙醛选择性低、Cu物种易团聚失活等问题.本文通过球磨方法处理商业六方氮化硼(h-BN),从而得到表面缺陷,使其边缘暴露一定的-OH和-NH_(2)等极性官能团,进而增强金属与载体的相互作用,抑制Cu物种的团聚,提高Cu基催化剂在乙醇脱氢反应中的稳定性.考察了不同负载量下Cu物种的分散情况,发现当负载量高达5%(5Cu/BNS)时,Cu物种仍然能够保持高分散.5Cu/BNS催化剂在280°C,WHSV=9.6 h^(-1)反应条件下,催化生成乙醛选择性达到98%,乙醇转化率为82%,且反应50 h后活性保持不变,Cu物种在BNS载体上仍保持高度分散.结合红外光谱和X射线光电子能谱(XPS)表征,证实BNS表面存在B-OH官能团,增强了Cu物种与载体的相互作用,提高了Cu催化剂在乙醇脱氢反应中的稳定性.通过原位红外实验对反应物在载体上的吸附行为研究,进一步理解5Cu/BNS表现出优异的乙醛选择性的原因.结果表明,乙醛在BNS载体上不发生吸附.从结构化学的角度来说,BNS富π电子,与乙醇的羟基相互作用但是与乙醛的富电子的C=O官能团相互排斥,促进产物乙醛脱附,因此表现出优异的选择性.该方法为设计一种高分散Cu基催化剂提供了新策略,相比于文献报道的催化体系,该催化剂在乙醇脱氢方面表现出更好的催化性能.

乙醇催化转化制高值含氧化学品

由生物质等路线生成的乙醇资源丰富,将其作为平台分子制备含氧化学品有望发展成为新的生产大量精细化产品的石油资源替代路线.论述了近年来基于多相催化转化乙醇生成高值含氧化学品(如乙醛、高碳脂肪醇、芳香醛/醇)的研究进展,指出乙醇在金属-羟基磷灰石上转化生成芳香醛/醇是当前研究前沿.此外,乙醇高值转化利用制高碳数(n>4)含氧产品仍是后续乙醇转化利用研究的重点.

浅谈读书无用论实地观念的成因与应对举措

读书无用论思潮成渣泛起，本文分析了教育返贫和就业困难是新一轮读书无用论成渣泛起的根本原因，政府应加大对中西部贫困地区的教育投入和支持力度，并提出了消除读书无用论的几点意见。

谈农村专业承包合同公证

近年来;随着农村联产承包责任制的逐步建立健全,“包”的范围进一步扩大,调动了社员群众的积极性.国家与集体、集体与集体。

谈对“两户一体”经济合同的公证

目前,河北省的专业户已发展到一百七十多万户,还有二十多万个经济联合体.他们是农村商品经济的主力军,以直接当事者的身份同外界发生多种经济联系,签订了大量的承包合同,借贷合同和购销、加工等合同.但由于缺乏合同知识,对合同的法律性质认识不足,往往合同的内容含糊不清,双方的权利、义务不清等;轻率签订,任意撕毁和违反合同的现象也时有发生.

教师应关注寄宿制学生课堂外的情感需要

寄宿制学校教师要重视学生课堂外的情感需要的教育。要给寄宿制学生父母般的关爱。教师日常工作中要注意自己的言行，做学生的榜样。与学生互动，建立朋友关系，深入到学生的活动中去了解学生，促进学生健康全面成长。

以人为本，增强教师工作的自觉性——浅析教师指纹考勤的弊端

本文简要分析了学校指纹考勤教师的弊端和存在的原因，提出改变管理模式树立以人为本的理念从而增强教师工作的自觉性。

腹壁型侵袭性纤维瘤临床病理分析及TFE3蛋白在诊断中的应用

目的了解腹壁型侵袭性纤维瘤(AF)的病理特征及治疗手段,探讨转录因子E3(TFE3)在诊断中的意义。方法回顾性分析安徽医科大学第一附属医院及安徽省立医院2005年3月-2021年2月收治的22例腹壁型AF患者的临床资料,并进行随访,调取其中10例切片行免疫组化验证,分析术后病理结果及β-catenin和TFE3的免疫组化染色结果。结果样本中男性2例,女性20例,均于明确诊断后接受腹壁肿物切除术。术后病理示β-catenin、SMA、Vim阳性率较高,S-100、CD34、及CD117的染色结果则多为阴性,Ki-67增殖指数均不超过10%。随访到的14例患者中术后复发3例,死亡2例。TFE3在10例免疫组化验证的患者中阳性率为90%,3例患者染色结果呈现强阳性,β-catenin的阳性率为80%,其中2例患者染色结果呈现强阳性。结论腹壁型AF属罕见的低度恶性肿瘤,复发率高,明确诊断需依赖病理检查,TFE3有潜力成为一种新兴的AF病理诊断标记物。

新课程改革文理不分科后高中政治学科的应对策略探讨

随着新课改的不断推进,并且我国开始文理不分科的教学模式,这就导致必须对高中政治教学方法进行一定程度调整,使其能够跟进时代步伐,并且对学生未来发展起到指导性作用。随之而来的就是以人为本的教育理念,如何将以人为本贯穿教育之中,这对高中政治思想老师提出更高要求。本文将对在新课改影响下,文理不分科后高中政治学科主要应对措施进行简单分析,希望对教师日后教学提供帮助。