芳甲酸氰基芳甲酯的合成

芳甲酸氰基芳甲酯是重要的有机合成中间体,其现有合成方法采用剧毒氰化物为氰源来合成。本研究以K_4[Fe(CN)_6]为绿色氰化试剂,芳酰氯为原料,采用一锅两步反应合成芳甲酸氰基芳甲酯。通过改变第二步反应温度、反应时间、硼氢化钠和催化剂的用量获得最佳反应条件,以61. 7%～80. 3%的产率合成了10种芳甲酸氰基芳甲酯(2a～2j),产物结构通过傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、核磁共振波谱仪(NMR)分析确认。根据实验结果,提出了可能的反应机理。该法避免了对剧毒氰化剂的使用,具有产率高、操作简单、后处理方便等优点。

微波合成5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸

以查尔酮和麦氏酸为原料,经微波辐照合成了5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸,合成的最佳条件为DMF做反应介质,n(麦氏酸)∶n(查尔酮)=1.2∶1,微波中火辐照30 min,产物收率为87.6%。目标化合物结构经红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(~1H NMR)和核磁共振碳谱(^(13)C NMR)表征确证。

邻甲基苯甲酸-1,1-二氰基邻甲基苯甲酯的合成研究

为了实现邻甲基苯甲酸-1,1-二氰基邻甲基苯甲酯的绿色合成,采用亚铁氰化钾为绿色氰源与邻甲基苯甲酰氯通过一锅两步反应来合成。文中重点考察了原料配比,反应温度、反应溶剂、反应时间等因素对产率的影响。结果表明:当n(邻甲基苯甲酰氯)∶n(亚铁氰化钾)=4∶1,二氯甲烷为反应介质,吡啶为催化剂,反应温度为25℃,反应时间为40 min时,邻甲基苯甲酸-1,1-二氰基邻甲基苯甲酯的产率可达84. 2%,产物结构通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR),核磁共振光谱(1H NMR,13C NMR),元素分析进行了表征。合成方法具有环境友好、操作简单、产率高、后处理方便等优点。

3-溴-2,4-戊二酮的合成研究

以2,4-戊二酮和三溴吡啶盐为原料合成了3-溴-2,4-戊二酮。探讨了合成过程中原料摩尔比、反应介质、反应温度、反应时间等因素对产物收率的影响,获得较佳合成条件:n(2,4-戊二酮)∶n(三溴吡啶盐)=1.2∶1,反应介质为二氯甲烷,反应温度45℃,反应时间1.5h,产品收率达92.5%。目标产物结构经红外光谱(FT-IR)、元素分析、核磁共振氢谱(~1H NMR)和核磁共振碳谱(^(13)C NMR)测定和结构表征。此方法具有操作简单、环境友好、产率高的特点。

2,2-二甲基-5-溴-1,3-二氧六环-4,6-二酮的合成研究

为了避免使用液溴作为溴化剂带来的种种弊端,以支载型溴盐和麦氏酸为原料合成了2,2-二甲基-5-溴-1,3-二氧六环-4,6-二酮。结果表明:三溴喹啉盐在乙醇中可以缓慢的释放溴素,对麦氏酸有很好的溴化效果,避免了使用液溴作为溴化剂带来的危害。目标产物结构经红外光谱(FT-IR)、元素分析、核磁共振氢谱(1H NMR)和核磁共振碳谱(13C NMR)测定和结构表征。此方法具有操作简单、环境友好、产率高的特点。