茂锆-铝氧烷均相催化体系烯烃聚合的研究 Ⅱ.乙烯聚合和乙烯包囊聚合的研究

本文在前报对铝氧烷和丙烯聚合研究的基础上,用相同的两种茂锆催化剂进行了乙烯聚合和乙烯包囊聚合。Cp_2ZrCl_2-甲基铝氧烷常压下乙烯聚合达162万g/gZr的超高活性。对聚合动力学、淀粉/乙烯包囊聚合机理以及包囊聚合物的结构和形态进行了探讨。相差显微镜观察表明聚乙烯与淀粉相容甚好。

聚烯烃材料的发展趋向

从下列几个方面对70年代以来聚烯烃材料生产技术的发展趋向加以论述:高效催化剂,产品谱,“反应器制成”,聚烯烃合金和高性能化。它们是密切相关、协同发展起来的,其中起着核心、主导作用的是各种聚烯烃新产品和高性能材料的开发和应用。

载体型催化剂丙烯预聚合的研究

使用图象分析、激光粒度分析等手段研究了 Ti-Mg 载体型催化剂及其丙烯预聚物的颗粒粒径、粒径分布、表观形态及圆形因子等,表明在预聚合及聚合过程中催化剂无破碎,存在“复现性”。研究了不同预聚温度和预聚倍数的影响,确定了较佳的预聚合条件。在此基础上解释了预聚合能改善聚合物形态、提高堆密度和聚合活性的原因。

Ti/SiO_2催化剂用于丙烯气相聚合及乙烯、丙烯气相共聚合

以SiO_2、丁基乙基镁(BEM)、三氯乙醇、TiCl_4为主要原料合成了Ti/SiO_2催化剂。用该催化剂进行了丙烯气相聚合及乙烯、丙烯气相共聚合。对聚合动力学行为、催化剂与聚合物粒子间的复现性规律、单体配比与聚合活性、共聚物结构等方面进行了探讨。表明Ti/SiO_2催化剂丙烯气相聚合时存在复现性规律,产物具有优越的颗粒形态。乙烯、丙烯采用气相共聚,产物仍有一定结晶度,性能逊于钒(Ⅴ)系乙丙橡胶。

茂锆-铝氧烷催化体系乙烯/淀粉包囊聚合研究

对茂锆-铝氧烷催化体系的乙烯淀粉包囊聚合进行了较深入地研究。选用植物生长刺激素作为填充材料。试验发现,三甲基铝的加入量可以根据淀粉或其它填充材料的含水量来计算和调节。包囊聚合中可使用少量甲苯,以大量的己烷作为主要溶剂。以三甲基铝-三乙基铝或三甲基铝-三异丁基铝以及少量甲基铝氧烷代替大量纯三甲基铝,三甲基铝用量较文献值大大减小,而聚合活性达到300万克PE/克Zr。通过扫描电镜观察了不同催化剂、助催化剂、填充材料所得复合材料的表观形态。发现该体系的聚合机理与钛系不同,它的活性中心主要在填充材料颗粒表面形成。这可能也是所得复合材料表观密度较小的根本原因。