喹诺酮配合物材料的制备及其抗菌性能研究

以环丙沙星、5-甲基-2-(2′-吡啶基)苯并咪唑为原料合成喹诺酮类配合物[Cu(SF)(HPBM)](NO_(3))_(2)·(H_(2)O)1.5,(SF=环丙沙星,HPBM=5-甲基-2-(2′-吡啶基)苯并咪唑),通过红外、紫外、元素、质谱分析对配合物进行表征。由MTT检测法、平板涂布法、滤纸片法测试了配合物及配体对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌性能,验证了配合物SF-Cu-HPBM的抗菌性能是大于配体的,并且通过紫外、DNA-EB体系与荧光光谱分析,研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明,配合物都是以经典插入模式与DNA结合。探究配合物与牛血清白蛋白(BSA)作用机制,发现配合物与BSA的结合常数为2.36×10^(5)M^(-1),明显高出第一配体环丙沙星与BSA的结合常数3.85×10^(3)M^(-1),实验数据表明配合物与BSA更易结合。

吸附伏安法测定纯铝中痕量钛

在盐酸溶液中 ,钛 (Ⅳ )与钽试剂 (BPHA)络合物在 -0 .3V(vs.SCE)或开路情况下吸附于玻璃碳电极表面 ,在 -0 .3～ -0 .8V范围内以 2 5 0mV·s- 1进行扫描溶出 ,峰电位为 -0 .5 7V ,钛(Ⅳ )浓度在 1～ 3 5ng·ml- 1( -0 .3V下富集 2min)和 0 .0 6～ 2ng·ml- 1(开路富集 4min)范围内与峰电流呈良好的线性关系 ,体系选择好 ,灵敏度高 ,操作简单。用于纯铝中痕量钛的测定 ,重现性好 。

铼[^(188)Re]羰基化合物标记新双功能螯合剂的研究

合成了三种新的三齿配体L1NH2、L2H和L3NH2,用于设计合成新的以fac-[188Re(CO)3]+为核心的放射性药物。标记条件实验证明,三种配体在低浓度(10-5mol/L)的条件下,反应时间为60min内,配体标记率可达88%以上,放射化学纯度大于90%。同时合成了冷羰基铼配合物fac-[Re(CO)3L1NH2]+、fac-[Re(CO)3L2H]和fac-[Re(CO)3L3NH2]作为参照标准品。稳定性实验也说明三种标记物均具有很高的体外稳定性,标记后24h内基本不发生分解;组氨酸和半胱氨酸体外竞争实验证实fac-[188Re(CO)3L1NH2]+和fac-[188Re(CO)3L2H]比fac-[188Re(CO)3L3NH2]稳定,不易被组氨酸和半胱氨酸取代,可能羧基上的-OH与fac-[188Re(CO)3]+的配位能力比吡啶环上的N稍低,也可说明三种配体均是较理想的标记fac-[188Re(CO)3(H2O)3]+的双功能螯合剂。

TGA-CdTe量子点在荧光探针方面应用

以巯基乙酸(TGA)为稳定剂,在加热回流氮气保护条件下制备CdTe量子点,用荧光分光光度计、透射电子显微镜和X射线粉末衍射仪对CdTe量子点进行表征。以该量子点为荧光探针,完善荧光淬灭法测定Cu2+、Hg2+和Ag+等重金属离子的方法。考察缓冲溶液的pH值、反应时间、量子点浓度、量子点的稳定性和干扰离子等多种因素对重金属离子测定的影响。在pH值为6.2的三羟甲基氨基甲烷(tris)-盐酸缓冲溶液中,当量子点的浓度为4.2×10-2μg/L和反应时间为30 min时,测得Cu2+、Hg2+和Ag+的线性区间分别为2.3～250μg、3.2～300μg和4.3～150μg,检测下限分别为0.28μg/L、0.53μg/L和0.35μg/L。并发现只有当所测量的重金属离子能与所采用的量子点能生成更难溶于水的沉淀才能引起量子点的荧光淬灭,从而可以对此类重金属离子进行定量检测。

水相中长波长CdTe量子点的制备及其荧光性能

分别用谷胱甘肽(GSH)和巯基乙酸(TGA)为稳定剂,在水相中制备长波长荧光发射峰CdTe QDs。并用透射电子显微镜、X线粉末衍射和荧光光谱技术对其进行表征,研究不同水相合成条件对CdTe QDs荧光性能的影响。研究结果表明:以GHS为稳定剂制备得到的CdTe QDs为立方晶系纤锌矿结构,平均粒径约为5 nm,分散性良好。在2 h内能获得光发射峰为530～650 nm之间的任意波长量子点,具有明显的量子尺寸效应和较强的荧光强度;以TGA为稳定剂制备的CdTe QDs,平均粒径在10 nm以下,其中在水热条件下制备的CdTe QDs分散性较差,但能加快量子点的生长速率和荧光半峰宽的窄化。而在加热回流(分别为空气和氮气)条件下制备的CdTe QDs,分散性较好。相对于氮气保护氛围下的合成,通过氧气参与作用,也能加快CdTe QDs的生长。

三羰基铼[^(188)Re]的放射化学合成

合成了化合物[N(Et)4]2[Re(CO)3Br3],并用IR,ICPMS,元素分析等方法对化合物进行了表征。分析了此化合物溶于水后,阴离子部分的3个Br-可定量地被3个H2O分子取代,得到前体化合物fac[Re(CO)3(H2O)3]+。同时合成了放射性前体化合物fac[188Re(CO)3(H2O)3]+,放化产率约为80%,SepPak分离后,放化纯度大于95%。通过HPLC分析比较了这两个前体,确定了放化前体fac[188Re(CO)3(HO)]+的结构。

碳糊修饰电极吸附伏安法测定食品中的锑

研制了溴邻苯三酚红 (BPR)作修饰剂的碳糊修饰电极 ,并用此电极作工作电极建立了测定痕量锑的吸附伏安法。在选定的实验条件下 ,峰电流与Sb(Ⅲ )浓度在 8.0× 1 0 -9～ 2 .0× 1 0 -7mol L范围内呈线性关系 ,检出限为 2 .0×1 0 -9mol L ,1 0次测定相对标准偏差为 2 .0 % ,不用分离 ,可直接测定食品中痕量Sb(Ⅲ ) ,测定的回收率为 90 %～ 1 0 3%。

溴邻苯三酚红修饰碳糊电极的研制及微量锑的测定

研制了用溴邻苯三酚红 (BPR)作修饰剂的碳糊修饰电极 ,将此电极用作工作电极 ,建立于CuCl存在下测定痕量锑的阳极溶出伏安法。研究了阳极溶出测定锑的条件。方法灵敏度高 ,检出限达 2 0× 10 - 9mol/L ;选择性好 ,不用预分离直接测定锌电解液中痕量锑 。

fac-[Μ(CO)_3]^+(Μ=^(188/186)Re,^(99)Tc^m)化合物的生物标记及应用

fac-[Μ(CO)_3]^+(Μ=^(188/186)Re,^(99)Tc^m)具有良好的放射生物学特性,是一种很有发展前途的标99记前体。本文综述了fac-[Μ(CO)3]+(Μ=188/186Re,Tcm)核标记生物小分子(生物素、雌激素……)、大分子蛋99白及多肽的研究进展,并探讨了其今后发展的方向。

铼羰基化合物的制备及其在小鼠体内的生物分布

选择三齿配基L1,L2,L3及L4(L1=组氨酸,L2=次氮基三乙酸,L3=2-吡啶甲基胺-N,N-二乙酸,L4=二(2-吡啶甲基)-胺)作为双功能螯合剂可以连接受体、多肽、蛋白等靶向分子,用于设计合成新的以[188Re(CO)3]+为核心的放射性药物。标记实验表明,4个配基的浓度在1×10-5~1×10-4mol/L,反应时间为30 min时,放射化学产率大于90%,用HPLC分离后,放射化学纯度大于95%。电泳实验表明,配合物显示不同的价态。稳定性实验表明,4种配合物在体外稳定,24 h几乎不发生分解。组氨酸与半胱氨酸竞争实验说明,24 h内4个配合物很难发生配基与半胱氨酸的交换反应,而在组氨酸溶液中,除L2形成的配合物相对来说不稳定外,其它3个较稳定。是否在体内有很高的稳定性,还需实验进一步证实。小鼠动物试验表明,4个配合物均能较快地从血液和多数组织器官中清除,主要在肝和肾中浓集,是较理想的双功能螯合剂。

铼[^188Re]标记人血清白蛋白的新方法研究

以含吡啶环的化合物[二(2-吡啶甲基)-氨基]-乙酸(H2L)为双功能螯合剂,使用fac-[188Re(CO)3(H2O)3]+间接标记人血清白蛋白(IgG),为fac-[188Re(CO)3(H2O)3]+标记蛋白或单抗寻找新方法。Fac-[188Re(CO)3(H2O)3]+标记条件研究表明,以活泼酯188Re(CO)3-L2H-TFP(TFP,2,3,5,6-四氟酚)间接标记IgG时,标记率大于82%。在生理盐水和小牛血清中,48h后产物的放化纯度均大于90%;以fac-[188Re(CO)3(H2O)3]+直接标记IgG作对比,标记率仅60%。在生理盐水和小牛血清中,48h后产物的放化纯度<60%。总的说来,使用fac-[188Re(CO)3(H2O)3]+间接标记生物分子时,具有对称结构的含吡啶环的化合物H2L是潜在的双功能螯合剂。

叶酸在放射性核素标记研究中的应用

叶酸在人体内有重要的生理功能,它能特异性结合过度表达于许多肿瘤(卵巢癌、乳腺癌、直肠癌等)细胞膜表面的叶酸受体。在肿瘤靶向药物输运体系中,包括输运放射性核素标记的叶酸螯合物显像剂,叶酸受体是一种潜在的分子靶。近年来,有关放射性核素标记的叶酸螯合物显像剂的研究越来越多。本文着重介绍了放射性核素111In6、7Ga和99Tcm(Re)标记叶酸的螯合物显像剂以及它们在肿瘤诊断方面的临床应用。这些资料表明,99Tcm标记叶酸的螯合物是一种比较有发展前途的显像剂。

直接合成法制备CdSe@SiO_2荧光纳米材料

以3-巯基丙基三甲氧基硅烷(MPS)为修饰剂,直接法制备得到闪锌矿结构的CdSe@SiO2核-壳型量子点,该方法简化了制备硅烷化核-壳型量子点的流程,缩短了制备的时间。用荧光分光光度计,透射电子显微镜,X射线粉末衍射仪等分析测试方法对得到的核-壳型核-壳型量子点的性能进行表征。结果表明:n(Cd2+)∶n(SeSO23-)和反应体系pH值,对纳米晶的光学性质具有显著影响。在最佳合成条件下得到的CdTe@SiO2纳米粒子的平均粒径约为20 nm,其大小均匀。与CdSe纳米粒子相比,CdSe@SiO2核-壳型量子点光化学性能较稳定,常温下可以放置半年以上。SiO包覆的CdSe纳米粒子有效地提高了核-壳型量子点的稳定性,大大增强了其抗光漂白性能。

溴邻苯三酚红修饰碳糊电极吸附伏安法测定痕量锑

研制了溴邻苯三酚红(BPR)作修饰剂的碳糊修饰电极,并采用所制备的电极做工作电极建立了测定锑的方法。测定了电活性络合物的组成,并探讨了电极反应机理。该方法已用于锌电解液中痕量锑的测定,结果满意,检出限为2.0×10-8 mol/L。

溴邻苯三酚红修饰碳糊电极吸附伏安法测定痕量锑

研制了采用溴邻苯三酚红(BPR)作修饰剂的碳糊修饰电极,并采用所制备的电极做工作电极建立了测定锑的 方法。测定了电活性络合物的组成,并探讨了电极反应机理。方法已用于锌电解液中痕量锑的测定,结果满意。检出限为2. 0×10-8mol/L。

ICP-MS同时测定水处理剂中的微量元素

为了建立简便、灵敏、准确的测定水处理剂中微量元素的方法,采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)对水处理剂聚合氯化铝中的AS、Pb和Cd 3种有毒元素进行了分析测定。实验结果表明,测试样品固体聚合氯化铝(稀释100倍)中AS、Pb和Cd的测定结果为:2.07μg/L、23.3μg/L、1.05μg/L,测定的准确度分别为:112%9、2.0%9、9.6%;液体聚合氯化铝(稀释100倍)中AS、Pb和Cd的测定结果为:1.70μg/L、12.6μg/L、0.89μg/L,测定准确度分别为:106%、96.0%、93.0%。ICP-MS法具有多元素同时分析,测定快速,样品前处理简单,干扰少,省时省力等优点。

含吡啶基的乙酸衍生物的合成及表征

分别以吡啶-2-甲醛和二吡啶甲基胺为原料,合成了两种含有吡啶环的新型乙酸衍生物——[(6-胺基-己基)-吡啶-2-甲基氨基]乙酸和[二(2-吡啶甲基)-氨基]乙酸。并通过IR、MS(ESI)、1HNMR和(或)元素分析对两个化合物进行了表征。

[^188Re(CO)3L]^n新型配合物的小鼠体内生物分布

选择了3种三齿配体(二(2-吡啶甲基)-胺基)-乙胺(L1NH2)、(二(2-吡啶甲基)-氨基)-乙酸(L2H)和((6-胺基-N-叔丁氧基羰基-己基)-吡啶-2-甲基氨基)-乙酸(L3NH2),用于设计合成新的以fac-[188Re(CO)3]+为核心的放射性药物。3种配体在低浓度(10-5mol/L)的条件下,反应时间小于60 min,标记率可达90%以上,放射化学纯度大于92%;3种标记物的体外稳定性均很高,标记后24 h内基本不分解。生物分布结果表明,配合物均能较快地从血液和多数的组织器官中清除,主要通过排泄系统代谢,并初步探讨了这3个配合物在小鼠体内的生物分布行为可能与它们的脂水分配系数lgP有关。lgP值(-0.36)高的配合物[188Re(CO)3L3NH2],24h时在各个器官中放射性保留均高于其它2个配合物,但可能不是唯一的影响因素。总的来说,3个配基是用fac-[188Re(H2O)3(CO)3]+标记的比较理想的双功能螯合剂。

磁性纳米微粒的^(188)Re标记

将组氨酸固载到氨基化磁性纳米微粒表面。以188Re的面式结构三羰基配合物fac-[188Re(CO)3(H2O)3]+为放射性标记前体,对磁性纳米微粒进行了标记。固载有组氨酸的磁性纳米微粒在70℃、pH6.6下反应40min,标记率为(91.4±0.3)%,并且标记物在37℃的小牛血清中有良好的体外稳定性,72h后放射性仍保留80%以上。