土质文物盐害中硫酸钠的研究--从微观到宏观

土遗址和壁画遗址可溶盐主要为NaCl和Na_2SO_4,其中Na_2SO_4是破坏程度最严重的盐。一般认为,硫酸钠只有在温度、湿度变化时才不稳定,才发生得失结晶水引起的晶型及体积变化。为研究土质文物盐害的形成机制及内在原因,调研了全国几处典型土遗址和壁画遗址的盐害状况并取样分析。分析发现:1)土遗址和壁画遗址中硫酸钠的形貌、结构是动态变化的(无论在任何极端干燥环境甚至真空条件下);2)环境因素如温度、相对湿度的变化只是加剧上述变化进程。硫酸钠结晶析出时,其体积膨胀约4倍。这一系列的过程,深刻影响着硫酸钠的相变复杂性和对依存土质文物本体的破坏性。本工作从微观和宏观两个层面探讨了这些发现,并通过不同盐分(不同浓度氯化钠、硫酸钠)侵蚀破坏模拟试验、不同温度条件下模拟试验、不同相对湿度下模拟试验,从宏观层面印证了上述微观机制在土遗址和壁画遗址本体的外在表现。本研究发现土遗址中硫酸钠的形貌、结构是动态变化的,该工作弥补了以往研究和认识上的局限。本研究将对阻止、延缓及预测土质文物盐害的发生、发展提供科学参考。

A Hydrogen-bonded Tubular Structure of Zinc(Ⅱ) and Methyl-3-pyridylcarbamate

A zinc（Ⅱ） compound [ZnCl2（mpcm）2]（1,mpcm = methyl-3-pyridylcarbamate） was prepared by solvothermal reaction and characterized by elemental analysis,IR spectroscopy,TGA and single-crystal X-ray diffraction.The crystal is of monoclinic system,space group P21/n,C14H16ZnCl2N4O4,Mr = 440.58,a = 8.7893（7）,b = 24.978（2）,c = 9.2510（8）,β = 109.318（1）°,V = 1916.6（3）3,Z = 4,θ = 1.63～25.20°,Dc = 1.527 g/cm3,μ = 1.585 mm-1,F（000） = 896,the final R = 0.0255 and wR = 0.0654 for 3080 observed reflections with Ⅰ 〉 2σ（Ⅰ）.The zinc atom is four-coordinated by the pyridyl groups of two mpcm ligands and two chloride ions with a tetrahedral geometry.Two [ZnCl2（mpcm）2] subunits are held together by a pair of hydrogen bonds,forming a 32-membered macrocyclic dimer,which is further extended into a 3D tubular structure via hydrogen bonding.

A New Diiminopyridyl Cobalt Complex [CoCl_2L](L=2,6-Bis(N,N'-bis(2,6-diisopropyl-4-(2,3-dimethyoxylbenzoylamide)phenylimino))pyridine)

The reaction of CoCl2·6H2O with 2,6-bis（N,N＇-bis（2,6-diisopropyl-4-（2,3-dimethy-oxyl-benzoylamide）phenylimino））pyridine（L） afforded the complex [CoCl2L],which was fully characterized by elemental analysis,UV-vis,IR spectroscopy,fluorescence,and X-ray diffraction analysis.The compound is of triclinic system,space group P1 with a = 13.058（3）,b = 13.798（3）,c = 16.695（3） ,α = 98.191（3）,β = 102.792（3）,γ = 101.820（3）°,V = 2815.0（9） 3,Z = 2,F（000） = 1122,μ = 0.45 mm-1,R = 0.061 and wR = 0.1349 for 9842 observed reflections（Ⅰ 〉 2σ（Ⅰ））.The Co（Ⅱ） center adopts a distorted square-pyramidal coordination geometry.The extended structure shows a one-dimensional zigzag double chain linked by hydrogen bonds and π-π stacking interactions.

一种新型双膦亚磷酸酯配体的合成及在1-己烯氢甲酰化反应中的应用

以4,4'-二羟基二苯丙烷和2,4-二叔丁基苯酚为原料合成了一种新型双膦亚磷酸酯配体,并用此配体和Rh(acac)(CO)2原位形成的催化体系催化1-己烯的氢甲酰化反应.系统考察了反应温度、压力、P/Rh和溶剂四种反应参数对催化体系的催化性能影响.选择了最佳的反应条件,在铑浓度为0.75×10-3mol/L、P/Rh比为10、温度100℃、压力(H2/CO=1)2.0MPa的条件下反应1.0h,在溶剂甲苯中1-己烯的转化率可达到100%,醛选择性为98.7%,TOF为3498.6h-1.在相同的条件下与以三苯基膦和单膦亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯为配体的铑催化剂相比较,以新型双膦亚磷酸酯为配体的铑催化剂的催化活性是PPh3的1.6倍,而与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的催化活性相当.