一些无机盐对甲烷的液相选择催化氧化

考察了无机盐Ｃｒ２（ＳＯ４）３，ＣｄＳＯ４，ＦｅＳＯ４，ＶＯＳＯ４，Ｃｅ（ＳＯ４）２，ＭｎＳＯ４，ＳｎＣｌ４和ＨｇＳＯ４在浓硫酸介质中对甲烷的催化活性，发现ＭｎＳＯ４，ＳｎＣｌ４和ＨｇＳＯ４对甲烷氧化有活性．在此基础上考察了ＨｇＳＯ４体系中气液体积比，温度，浓度，反应时间以及硫酸浓度对反应活性的影响．认为反应按亲电取代反应机理进行．

微波辐射技术在聚乙烯醇降解反应中的应用

考察了微波功率、pH值、H_2O_2用量和反应时间对聚乙烯醇降解反应的影响.实验表明,在微波辐射条件下,微波功率为800W,辐射时间为1min,pH值为3,H_2O_2用量为依22gH_2O_2·100g^(-1)PVA时,5ml聚乙烯醇(7%)的平均聚合度能够在1min内降至67.与常规油浴加热相比,反应速度提高10—20倍.

合成条件对磷钨杂多酸季铵盐催化剂性能的影响

采用廉价的季铵盐[C16H33(CH3)3(70%)+C18H37(CH3)3(30%)]N+Cl-(简记为Q+Cl-)代替[C5H5NC16H33]+Cl-作为相转移剂,制备了一种新型的反应控制相转移催化剂,详细考察了制备过程中各因素对催化剂性能的影响,确定了适宜的催化剂制备条件,同时对催化剂的31PNMR上的各峰进行了归属.研究结果表明,在1辛烯环氧化反应中,催化剂各组分在双氧水作用下能够相互转化形成合适比例的多组分复合催化剂,催化活性较高,但任一组分单独作用时催化活性则较低.

溶剂和杂多酸盐中季铵阳离子对环己烯环氧化反应控制相转移催化的影响

考察了溶剂和催化剂Q3 [PO4(WO3 ) 4 ]中季铵盐阳离子对环己烯环氧化反应的影响 .在环己烯环氧化反应中 ,以氯仿和叔丁醇为溶剂时 ,环氧化反应的结果最好 .当催化剂中季铵盐阳离子的碳数合适时 ,才能形成反应控制相转移催化过程 .催化剂本身不溶于反应体系 ,但在过氧化氢的作用下形成可溶于反应体系的活性物种 ,均相地催化环氧化反应 .当过氧化氢消耗尽时 。

磷钨杂多酸盐/SiO_2可逆负载催化剂催化氯丙烯环氧化制环氧氯丙烷

通过原位负载法合成了一种新的具有可逆负载特性的磷钨杂多酸盐/SiO2催化剂,并应用于氯丙烯环氧化反应.在反应温度65℃的条件下,系统研究了原位负载过程中反应时间、调节剂Na2HPO4用量、烯烃/H2O2摩尔比和硅烷化硅胶粒度大小等因素对环氧化反应的影响,并考察了催化剂的循环使用效果.实验结果表明,在适宜的反应条件下,初始反应环氧氯丙烷的产率达86·5%,催化剂循环使用3次,催化活性基本保持不变.

反应控制相转移催化研究的进展

反应控制相转移催化是近年来发展起来的一类新的催化体系.该催化体系在反应过程中具有均相催化的本征,当反应结束后,催化剂发生相的变化而从反应介质中析出,从而可实现催化剂的分离和循环使用.本文就反应控制相转移催化原理及其在烯烃环氧化、醇氧化、烯烃断键氧化、苯羟基化、硒催化羰基化和酯化反应等方面应用的最新进展进行了综述.

微波辐射技术在淀粉水解制葡萄糖反应中的研究

对微波幅射与常规加热条件下淀粉水解制葡萄糖反应进行了对比。结果表明 ,在微波辐射条件下 ,反应速度是常规加热法的 10 0倍 ,极大地降低了能耗。同时 ,还考察了多种金属卤化物及硫酸盐对淀粉水解制葡萄糖收率和速率的影响 ,发现微波功率 80 0 W时 ,在 0 .0 5 %盐酸中 ,某些金属盐能使淀粉在 2～ 3 min内快速水解 ,而且所得产物几乎全部是葡萄糖。

反应控制相转移催化原位过氧化氢环氧化丙烯反应

以原位H2O2为氧源,在新型反应控制相转移催化剂(RCPTC)作用下丙烯环氧化反应中,考察了反应温度、反应时间、H2O2浓度和催化剂浓度对反应性能的影响.结果表明,在适宜的反应条件下,RCPTC催化剂循环使用5次后,环氧丙烷产率仍维持在85.6%以上,且催化剂循环反应3次后,其组成趋于稳定.

微波法合成邻异丁烯氧基苯酚

对在微波催化条件下邻苯二酚和氯代异丁烯单醚化反应进行了研究 ,考察了各种不同碱、相转移催化剂、溶剂、微波功率和反应时间对反应的影响。邻异丁烯氧基苯酚的收率由常规方法的 5 4%提高到 6 8% ,反应速率是常规方法的 1 2 0倍。

反应控制相转移催化合成环氧大豆油

以磷钨杂多酸盐作为反应控制相转移催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,30%H2O2为氧源,研究了中性条件下大豆油的环氧化反应,并考察了各反应条件对环氧化反应的影响。结果表明,在催化剂质量分数为3%,n(H2O2)∶n(双键)=1.2∶1,m(溶剂)/m(大豆油)=3.2,反应温度70℃,反应时间4h时,生成环氧大豆油中的碘值小于0.04g(I)/g,环氧值大于6%,催化剂循环使用5次后不降低催化活性。整个反应过程中,催化剂显示出良好的反应控制相转移催化性能。

钼钒磷杂多化合物过氧化氢体系催化饱和烃的羟化反应

研究了钼钒磷杂多化合物过氧化氢体系对环己烷、正己烷和正戊烷羟化的催化性能，环己烷氧化物产率为３３．５％，醇的选择性达７３％，正戊烷氧化物产率为２３．５％，酮的选择性达７８．５％．用ＵＶ－Ｖｉｓ和ＩＲ表征了催化体系中Ｍ（Ｏ２），Ｍ＝Ｍｏ，Ｖ）过氧络合物的生成，证明Ｍｏ（Ｏ２）稳定存在于体系中，而Ｖ（Ｏ２）是不稳定的活性中间物种．比较了ＭｅＣＮ和ＨＯＡｃ两种介质中的反应曲线及产物选择性的差异，结果表明ＣＣｌ４对前者中的反应有阻止作用，而对后者无任何影响．据此，提出了两种介质中Ｖ（Ｏ２）活性物与烷烃作用的不同机理：ＭｅＣＮ介质中均裂产生Ⅴ（Ⅳ）─Ｏ—Ｏ·的机制和ＨＯＡｃ介质中的分子氧化机制．

无酸法合成环氧大豆油的研究

以(-πC5H5NC16H33)3[PO4(WO3)4]作为催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,H2O2(30%,质量分数)为氧源,在无酸环境下直接合成环氧大豆油,并利用正交实验的方法对大豆油环氧化反应的工艺条件进行优化,得出了最佳反应条件为:n(H2O2)∶n(大豆油双键)=1.25∶1,m(二氯乙烷)∶m(大豆油)=3.5∶1,反应温度70°C,反应时间4 h,产品环氧大豆油的环氧值大于6.2%,碘值小于2.60 gI/100 g,达到一级品要求。催化剂循环使用三次催化活性保持不变。

氯丙烯直接环氧化制取环氧氯丙烷研究进展

环氧氯丙烷是重要的有机化工原料和中间体,目前其绝大多数的工业生产仍沿用经典的氯醇法,从氯丙烯经多步合成反应来实现。该法缺点较多,尤其是对环境污染严重,有待于改进。从氯丙烯出发经催化环氧化反应直接制取环氧氯丙烷是当前的方向。本文综述了该领域的最新进展。

含氮氧配体的镍络合物对苯乙烯的催化环氧化

含氮氧配体的镍络合物对苯乙烯的催化环氧化＊尹国川奚祖威曹国英（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词镍络合物，苯乙烯，次氯酸钠，环氧化烯烃的环氧化虽早已实现工业化，但各种生产方法都存在缺点．自７０年代细胞色素Ｐ－４５０酶的活性中心结构...

间异丙基甲苯催化氧化的研究

探索了间异丙基甲苯氧化生成氢化过氧化物的氧化催化剂，旨在提高生成氢化过氧化物的速度和选择性。考察了某些无机盐、有机盐、金属络合物、有机碱、有机膦和含氮有机物对氧化的影响，找到了一种复合催化剂，可以缩短氧化反应的时间，并提高生成氢化过氧化物的选择性。

甲烷催化氧化制含氧化合物的研究

本文对甲烷催化氧化制含氧化合物的研究，从多相催化和液相催化两个方面进行了综述；对多相催化的研究从催化剂的选择、反应温度、反应压力、氧源、反应添加物、反应器及反应机理等方面进行了总结，液相氧化的研究则对不同的研究体系进行了详细的综述。

间－异丙基甲苯液相空气氧化选择性控制的研究

用间歇釜式反应装置考察了间－异丙基甲苯氧化过程中各种因素对氢化过氧化物和叔碳氢化过氧化物选择性的影响，优化了反应条件。结果表明，氧化温度以１２０℃至１２５℃为宜，弱碱性稳定剂中和反应生成的酸，同时促进氢化过氧化物自由基方式分解，在碱性条件下，叔碳氧化过氧化物比伯碳氢化过氧化物稳定。在供氧充足情况下，碱液的分散度是影响选择性的主要因素。试验还表明，氧化副产物中，异丙基苯甲醛和异丙基苯甲醇强烈抑制氧化反应。

常温下环己烷的液相羟化反应

常温下环己烷的液相羟化反应韩世清，曹国英，姜子奇，奚祖威（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词环己烷，羟化反应，过氧化氢，铁络合物，钒络合物，金属络合物催化剂环己烷的氧化反应在工业上占有十分重要的地位，同时作为饱和烃官能团化（特别是...

以分子氧为氧源催化丙烯环氧化制环氧丙烷研究进展

环氧丙烷是重要的基础化工原料。主要工业生产方法有氯醇法和Halcon法。氯醇法环境污染严重 ,急待改进 ;Halcon法产生大量联产品 ,且基本建设投资巨大。为了满足环境和经济等方面的要求 ,以分子氧为氧源的丙烯催化环氧化是最理想的生产方法 ,目前正处于研究阶段。

一个新型的钴—铜分子化合物的合成及晶体结构的研究

合成了一个新颖的Co-Cu分子化合物,用元素分析和差热—热重分析方法测定了它的组成,并在Nicolet R_3四园衍射仪上,用MoKa幅射测定了它的单晶结构。晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/a,晶胞参数a=12.123(3)(?),b=10.019(3)(?),c=19.287(7)(?),β=105.16(2)°,V=2261(1)(?)~3,Z=4。晶体属分子晶体,在晶胞中两种不同类型的分子共存,一是钴的双水杨醛三乙四胺配合物,其中钴与六齿配体上的两个O原子和四个N原子螯合配位,形成八面体配位中心。另一个是氯化铜分子,通过两个桥式氯原子相连,以二聚形式存在。