稳定自由基与五氟丙酸稀土双核配合物的合成与性能研究

合成并表征了５种以２－（４’－氯苯基）－４，４，５，５－四甲基－３－氧化－１－氧自由基咪唑桥联的新型五氟丙酸稀土（Ｎｄ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ）双核配合物，由Ｎｄ（Ⅲ）、Ｄｙ（Ⅲ）、Ｈｏ（Ⅲ）和Ｅｒ（Ⅲ）四种配合物的超灵敏跃迁，讨论了配合物的共价性随稀土离子原子序数增加而减弱的原因，对Ｇｄ（Ⅲ）配合物的变温（４～３００Ｋ）磁化率数据通过用最小二乘法与理论磁化率拟合，得交换积分Ｊ为正值，表明配合物中Ｇｄ（Ⅲ）与自由基间存在弱的铁磁性相互作用．

质子化二十四元六氮二氧杂大环LH_4^(+4)和六异硫氰根合钴(Ⅱ)配合物的晶体结构研究

本文作者制得的单品经分析证明是由质子化大环LH_4^(+4)阳离子、Co(NCS)_6^(-4)阴离子、一分子Co(No_3)_2和4分子H_2O组成,还证明质子化大环L以船式构象存在,为研究超分子配合物的催化机理提供了结构依据。本实验还发现六异硫氰根合钴(Ⅱ)配阴离子能稳定存在。

氯冉酸阴离子桥联的Nd(Ⅲ)-Nd(Ⅲ),Dy(Ⅲ)-Dy(Ⅲ)和Ho(Ⅲ)-Ho(Ⅲ)双核配合物的合成与磁性

本文合成了三个以氯冉酸阴离子为桥基的稀土双核配合物,Ln_2(Phen)_4(CA)(NCS)_4(Ln=Nd,Dy,Ho;Phen=菲咯琳;CA=氯冉酸二价阴离子).通过元素分析,红外光谱,电导,电子吸收光谱及变温(4～300K)磁化率表征了配合物,并由变温磁化率观察到的数据和理论方程通过最小二乘法拟合,得出分子内稀土离子间的相互作用参数:Z’J’=-0.79(Nd),-0.67(Dy),-0.63cm^(-1)(Ho);表明稀土离子间存在极弱的反铁磁性交换相互作用 零场分裂参数△=-0.16(Nd),-0.76(Dy),-2.55cm^(-1)(HO);g=0.618(Nd),1.739(Dy),1601(HO),拟合因子≈10^(-4)

西佛碱大环双核钴（Ⅱ）配合物的合成、光谱及磁性

本文以２．６─二乙酰吡啶和１，３一二氨基一２一丙醇通过模板合成西佛碱大环配体Ｈ＿２Ｌ（图１），并合成了它的Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）及Ｆｅ（Ⅱ）的双核配合物，重点讨论了Ｃｏ＿２（ＨＬ）（ＣｌＯ＿４）＿２（ＮＯ＿３）·４Ｈ＿２Ｏ配合物的光谱与磁性。变温磁化率数据（４─３００Ｋ）通过用最小二乘法与理论方程拟合，得到磁参数为Ｊ＝－１．２４ｃｍ￣（－１），θ＝－０．２４Ｋ，表明配合物中ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）间存在弱的反铁磁相互作用，分子间也存在反铁磁相互作用。

单、双核镍(Ⅱ)配合物的晶体结构、光谱和磁性

报道2个具有三足四齿配体,三(2-甲基吡啶)胺(缩写TPA)的单、双核镍(Ⅱ)配合物.X射线晶体结构分析结果表明,双核镍配合物(1)晶体(C_(36)H_(36)N_8Ni_2Cl_2)·11/6(ClO_4)·1/6(OH)·8/6(H_2O)属三方晶系,空间群为R-3,a=2.8425(4)nm,b=2.8425(4)nm,c=1.4385(5)nm,α=β=90.00°,γ=120.00°,Z=18,最终因子R=0.078,R_w=0.078.单核配合物晶体C_(20)H_(18)N_6NiS_2·0.5(H_2O),属三斜晶系,空间群P(?),a=0.9467(1)nm,b=1.5566(3)nm,c=1.5913(3)nm,α= 73.59(4)°,β=87.37(3)°,γ=76.27(2)°,Z=4,最终因子R=0.0784,R_w=0.238.双核配合物的变温磁化率(4～300K)数据表明,用最小二乘法进行理论拟会(H=-2JS_1·S_2),得出交换积分J=6.72cm^(-1),θ=-0.60cm^(-1),表明双核镍之间为弱的铁磁相互作用,分子间为弱的反铁磁相互作用.

三维氢键超分子化合物[H_3cth][Fe(CN)_6]·3H_2O的合成与结构

用内消旋５，７，７，１２，１４，１４－六甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷（ｃｔｈ）和Ｋ_３［Ｆｅ（ＣＮ）_６〕合成了氢键连接的超分子化合物［Ｈ_３ｃｔｈ］［Ｆｅ（ＣＮ）_３］·３Ｈ_２Ｏ．该化合物的晶体属三斜晶系，Ｐ－１空间群，晶胞参数ａ＝０．９３０ ９７（９）ｎｍ，ｂ＝１．０５１ ６０（１１）ｎｍ，ｃ＝１．６３８ ４７（１７）ｎｍ，ａ＝１０１．０７７（２）°，β＝９０．８６０（２）°，γ＝１１１．６７１（２）°， Ｖ＝１．４５６ ４（３） ｎｍ３， Ｚ＝２， Ｒ＝０．０４１５．晶体中质子化的大环四胺与六氰合铁（Ⅱ ）离子之间通过氢键连接成二维层状结构，而水分子所形成的氢键使化合物呈现三维超分子网络．

Cu（Ⅱ）－Ln（Ⅲ）双核配合物的合成、磁性和抗菌活性

合成和表征了６种以草酰胺为桥联的异双核配合物Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３（ｏｘｅｎ代表Ｎ，Ｎ′－双（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；ｐｈｅｎ为１，１０－邻菲咯琳；Ｌｎ表示Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｇｄ和Ｙｂ）．测定了Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｇｄ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４～３００Ｋ）；井用最小二乘法和从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ＝２．３ｃｍ－１；表明配合物中Ｃｕ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间存在弱的铁磁性超交换作用。测试了配合物的抗菌活性。

一个含铜(Ⅱ)四氮大环阳离子和锰(Ⅱ)一维链阴离子化合物｛[Cu(trans[14]diene)SCN]_2Mn(SCN)_4(4,4'-bipy)·4H_2O｝_n的合成和结构

报道了一维化合物｛［Ｃｕ（ｔｒａｎｓ［１４］ｄｉｅｎｅ）ＳＣＮ］２Ｍｎ（ＳＣＮ）４（４，４′－ｂｉｐｙ）·４Ｈ２Ｏ｝ｎ（ｔｒａｎｓ［１４］ｄｉｅｎｅ为５，７，７，１２，１４，１４－六甲基－１，４，８，１１－四氮杂十四环－４，１１－二烯，４，４′－ｂｉｐｙ为４，４′－联吡啶）的合成、表征和结构分析．该晶体属三斜晶系，具有Ｐ１空间群．ａ＝０．９５９２０（１０）ｎｍ，ｂ＝１．０６８００（１０）ｎｍ，ｃ＝１．７３１６（２）ｎｍ，α＝８４．４００（１０）°，β＝７４．８５０（１０）°，γ＝６９．６５０（１０）°，Ｖ＝１．６０５３（３）ｎｍ３，Ｚ＝１，Ｄｃ＝１．３６５ｇ／ｃｍ３，Ｆ（０００）＝６９１，最终Ｒ［Ｉ＞２σ（Ｉ）］＝０．０４７４，Ｒ（全部）＝０．０６２５，ＧＯＦ（Ｆ２）＝１．２２２．该化合物含［Ｍｎ（ＳＣＮ）４（４，４′－ｂｉｐｙ）ｎ］２－链和两个［Ｃｕ（ｔｒａｎｓ［１４］ｄｉｅｎｅ）ＳＣＮ］＋阳离子．

具有铁磁偶合的新型草酸根桥联Cu(Ⅱ)-Cr(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)三核配合物

合成和表征了两种新的异三核配合物,[Cu_2(phen)_2Cr(OX)_3NO_3和[Cu_2(Mebpy)_2Cr(OX)_3]NO_3(phen表示1,10-邻菲咯啉,Mebpy表示4, 4’-二甲基-2,2-联吡啶,OX表示草酸根阴离子).基于变温磁化率测量(4.2～300 K)和自旋哈密顿算符(?)已推出交换积分J=35.18cm^(-1)(Mebpy)和J=30.24cm^(-1)(phen),表明配合物中Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅲ)离子间为铁磁偶合.

双核Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与N-氧化-2,6-二甲酰吡啶Schiff碱大环配合物的合成和表征

Robson和Okaw等用2,6-二甲酰-4-取代的酚和合适的多胺缩合成了一系列的大环双核配体及其双核配合物(a),并对双核过渡金属配合物的光谱和磁性进行了研究。但迄今为止,国内外尚未见到有关N-氧化-2,6-二甲酰吡啶和多胺缩合生成大环配体及其配合物的报道。为研究大环双核体系中不同桥连原子对金属间磁相互作用的影响,我们首次以N-氧化-

4－硝基邻苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合物的合成、磁性及抗癌活性

４－硝基邻苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合物的合成、磁性及抗癌活性石敬民，廖代正，程鹏，缪明明，姜宗慧，刘永江，王耕霖（南开大学化学系天津３０００７１）关键词硝基邻苯二甲酸根，双核钴（Ⅱ）配合物，磁性，生物活性研究桥联多核配合物的磁性不仅有助于了解桥联...

含草酰胺桥的新型Cu(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)双核配合物的合成和磁性

合成和表征了六种以草酰胺为桥联的新型异双核配合物,Cu(oxap)Ln(NO_2-phen)_2·(ClO_4)_3.oxap代表N,N′-双(2-氨基丙基)草酰胺根阴离子,NO_2-Phen表示5-硝基-1,10-邻菲罗啉,Ln为La,Nd,Eu,Gd,Dy,Ho.测定了Cu(oxsp)Gd(NO_2-phen)_2(ClO_4)_3的变温磁化率(4—300K),并用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符H=-2JS_1·S_2导出的磁方程拟合,求得交换积分J=1.15cm^(-1).文中还用自旋极化理论解释了这种较弱的铁磁性超交换作用.

4,4′-联吡啶桥联Ni、Co三维配合物的合成与结构

由 Ni( Cl O4) 2 · 6H2 O和 Co( Cl O4) 2 · 6H2 O分别与 4 ,4′-联吡啶、1 ,4 ,7-三氮杂环壬烷 ( tacn)反应 ,得到两种配合物 [Ni( 4,4′-bpy) 3( H2 O) 2 ]( 4,4′-bpy) ( OH) ( CH3OH) ( Cl O4) ( 1 )与 [Co( 4,4′-bpy) 3( H2 O) 2 ]( 4,4′-bpy) ( OH)( CH3OH) 2 ( Cl O4) ( 2 ) ( 4,4′-bpy:4 ,4′-联吡啶 ) ,并进行了元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等表征 .单晶结构数据表明 ,晶体 ( 1 )属于单斜晶系 ,空间群为 C2 /c,a=1 .7990 ( 9) nm,b=1 .1 4 2 ( 6) nm,c=2 .4 433( 1 2 ) nm,β=91 .936( 1 0 )°,V=5 .0 1 7nm3,Z=4 ,该配合物由 4 ,4′-联吡啶桥联过渡金属形成一维链状结构 .单齿配位的吡啶环上的未配位氮原子与配位水形成了氢键 ,将链连接成二维铁轨型结构 .此结构再通过未配位 4 ,4′-联吡啶、配位水、氢氧根之间形成的氢键而连接成三维网状结构 .未配位的 4 ,4′-联吡啶、甲醇、氢氧根离子、高氯酸根离子被包合在这种网络中 ,展示出一定的包合现象 .此外 ,未配位的 4 ,4′-联吡啶的吡啶环与配位的 4 ,4′-联吡啶的吡啶环之间存在 π-π相互作用 .晶体 ( 2 )与晶体 ( 1 )有相同的结构特性 ,晶体也属于单斜晶系 ,空间群为 C2 /c,a=1 .790 1( 1 7) nm,b=1 .1 5 0 7( 1 1 ) nm,c=2 .

铁磁偶合的间苯二甲酸根桥联Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)双核配合物的合成与表征

合成了两种新的双核配合物 [Cu2 (IPHTA) (Me2 bpy) 2 ] (Cl O4) 2 (a)和 [Cu2 (IPHTA) (NO2 - phen) 2 ](Cl O4) 2 (b) ,IPHTA代表间苯二甲酸根二价阴离子 ;Me2 bpy和 NO2 - phen分别表示 4,4′-二甲基 - 2 ,2′-联吡啶和 5-硝基 - 1 ,1 0 -邻菲罗啉。并通过元素分析、红外光谱、可见 -紫外光谱、ESR谱及电导等对配合物进行了表征 ;基于变温磁化率测量和自旋哈密顿算符 (H=- 2 JS1 · S2 )已推出交换积分 J=2 .36cm-1 (NO2 - phen)和J= 1 6.2 cm-1 (Me2 bpy) ,表明两个双核配合物中 Cu( )和 Cu( )离子间为铁磁偶合。

含苯并咪唑双钴配合物合成及表征

合成了四种新的含苯并咪唑双钴配合物：Ｃｏ２Ｃｌ４Ｌ，Ｃｏ２（ＳＣＮ）４Ｌ·３Ｈ２Ｏ，Ｃｏ２（ＯＨ）２（Ａｃ）２Ｌ，Ｃｏ２（ＮＯ３）４Ｌ·Ｃ２Ｈ５ＯＨ·２Ｈ２Ｏ，其中Ｌ＝Ｎ－羟乙基－Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－三苯并咪唑甲基乙二胺。用ＩＲ，ＵＶＶｉｓ，ＴＧ，变温磁化率等对配合物进行了表征。结果表明双钴间存在弱的反铁磁相互作用。

氰根桥联配合物GdFe(CN)_6·4H_2O的合成、结构及磁性研究

合成了一个氰根桥联 Gd(Ⅲ)离子Fe离子的三维网状配合物GdFe(CN)_6·4H_2O.使用元素分析、红外光谱对配合物进行了一般性表征.用X射线衍射法测定了配合物的单晶结构,属单斜晶系,空间群为C_2.晶胞参数为:a=1.2759(6),b=0.7404(1),c=1.3654(5)nm,β=90.22(3)°,Z=4,对该配合物进行了变温磁化率测定(4.2～300K).并使用哈密顿算符(H=-2JS_1S_2,S_1=1/2,S_2=7/2)对所测数据进行了理论分析,求得表征CN^-离子所桥联Gdt(Ⅲ)离子与Fe(Ⅲ)离子间磁相互作用强弱的磁交换积分J=-69.1cm^(-1)表明Gd(Ⅲ)离子与Fe(Ⅲ)离子间存在有中等强度的反铁磁相互作用.该相互作用是目前已见文献报道的桥联稀土离子和过渡金属离子间所发现的最大的磁相互作用.

双Schiff碱过渡金属配合物的合成及表征

本文合成了八个含Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）和Ｍｎ（Ⅱ）的双Ｓｃｈｉｆｆ碱单核配合物，通过元素分析，确定了其组成，并对配合物进行了红外光谱、电导和磁性表征。

2－溴代对苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合物的合成、磁性及抗癌活性

合成了三种以２－溴代对苯二甲酸根为桥联配体的新型双核钴（Ⅱ）的配合物，即［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·Ｈ２Ｏ（配合物１）、［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｎｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（配合物２）和［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（配合物３）（ＢＴＰ＝２－溴代对苯二甲酸根，ｐｈｅｎ＝１，１０－菲罗啉，Ｎｐｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲罗啉，Ｂｐｙ＝２，２′－联吡啶）。使用元素分析、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ光谱和电导测定方法对该配合物进行了表征。测定了配合物的变温磁化率，并对所得数据进行了理论分析，求得了配合物１、配合物２和配合物３的自旋磁交换积分分别为：２Ｊ＝－６．５ｃｍ－１，２Ｊ＝－７．８ｃｍ－１和２Ｊ＝－８．９ｃｍ－１。对该三配合物进行了体外抗人白血病癌细胞的实验。

一个新型分子铁磁体——氰根桥联的铜(Ⅱ)-铁(Ⅲ)配合物

合成和表征了一个新的分子磁体,氰根桥联的杂化型异金属配合物[Cu(en)]_3[Fe(CN)_6]_2·3H_2O(en为乙二胺).变温磁化率、零场冷却磁化强度(ZFCM)、场冷却磁化强度(FCM)和磁滞回线测量表明铜铁离子间存在着铁磁性相互作用,其铁磁相变温度为T_c=11.0K,矫顽力为20×10^(-4)T,剩磁为1.70×10^(-1)cm^3·mol^(-1)·T.该化合物为杂化型铜(Ⅱ)-铁(Ⅲ)普鲁士蓝类中具有铁磁相变温度的首例.

一种新的具有滞后现象的自旋转换配合物[Fe(PhCH=Ntrz)_3](BF_4)_2·3H_2O

自旋转换配合物（又称自旋交叉配合物）由于可用作分子基电子器件材料而受到科学家的广泛关注［１～４］．近年来，虽然发现了一些具有自旋交叉现象的Ｆｅ（Ⅱ）配合物，但其转换温度多在液氮温度以下且无滞后现象，不能满足实用信息存储材料的要求．为提高分子间的协同性...