黑沙蒿黄酮抗氧化性能的构效关系分析

基于密度泛函理论,针对4种黑沙蒿黄酮化合物(芫花素、羟基芫花素、芹菜素-7,4′-二甲醚、鼠李素)的抗氧化活性的构效关系进行深入研究,通过优化构型的结构参数、抽氢反应的热力学能量分析、黄酮化合物中酚羟基氢原子的NBO电荷分析、黄酮自由基稳定性分析、溶剂极性的影响等方面展开,剖析调控黑沙蒿黄酮抗氧化活性的关键位点及内在规律.结果表明4种黑沙蒿黄酮抗氧化活性顺序为:鼠李素>羟基芫花素>芫花素>芹菜素-7,4′-二甲醚.酚羟基的位置是影响黑沙蒿黄酮抗氧化活性差异的主要因素,黑沙蒿黄酮不同位点抗氧化性能的高低与其酚羟基上氢原子的电荷分布成正比关系,与黄酮半醌式自由基氧原子的自旋密度分布成反比关系.黑沙蒿黄酮自由基单电子的离域程度和分子内氢键的稳定化作用共同决定了B环4′—OH是黑沙蒿黄酮的关键活性位点.4种黑沙蒿黄酮的抗氧化性能在不同极性溶剂中,随着溶剂极性的减弱而增强.

过渡金属铬调控光催化环化反应研究进展

如何运用更加经济、环境友好的方式制备具有生物/药理活性的化合物是有机合成、生物医药领域的重要问题。近年来发展的过渡金属催化光氧化还原反应为解决上述问题提供了契机。其中,相对于传统的钌/铱络合物催化剂,新型第一周期过渡金属铬催化剂在该领域的开发及应用备受关注。烯/炔的[2+N]环化反应是过渡金属光敏试剂催化的一个经典反应类型,通常表现出高化学、区域及立体选择性,而且产物是很多药物分子的基本结构单元,本文围绕铬调控光催化[2+N]环化反应以及机理研究进行综述,并对其中有待进一步研究的方向进行展望,希望为铬调控光催化环化反应的深入理解以及新型光氧化还原催化剂在该类反应中的发展提供启发。