聚苯乙烯增韧用橡胶的发展

详细叙述了聚苯乙烯（ＰＳ）的增韧方法及所用胶种。采用特殊结构的低顺式聚丁二烯橡胶（ＢＲ）和低粘度、无凝胶的高顺式ＢＲ增韧ＰＳ可制得性能优异，且各种物性均衡的高抗冲ＰＳ。指出，高顺式ＢＲ有可能成为最理想的增韧胶种。

稀土络合催化剂引发丁二烯的聚合动力学

研究了Ｎｄ（ｎａｐｈ）_３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_２Ｃｌ催化体系引发丁二烯聚合动力学，得到了聚合速度方程式－ｄ［Ｍ］／ｄｔ＝ｋ_ｐα［ｃ］０［Ｍ］。发现聚合物的Ｍｎ在聚合过程中随着单体转化率的增加而下降。测得了该催化体系的活性中心浓度和有关动力学参数。

茂金属及非茂金属催化剂引发丁二烯聚合

综述了茂金属与非茂金属催化剂引发丁二烯聚合的研究进展。茂钒催化剂在丁二烯聚合中有较高的催化活性，聚合物顺－ 1,4－结构摩尔分数约为 80％， 1,2－结构摩尔分数约为 20％。

顺丁橡胶的高性能化

介绍了近年来采用新的聚合催化剂、化学改性方法以及链端导入官能团的改性技术在提高顺丁橡胶性能方面的研究进展。

发展稀土顺丁橡胶符合国情

稀土顺丁橡胶(Ln-BR)是当代不同催化体系BR系列中最具特色且性能全面的品种。Ln-BR的线形结构规整度高、分子量高且分布宽,除挤出流变性稍逊于镍系顺丁橡胶(Ni-BR)外,其他加工性和硫化胶物理机械性能均明显优于Ni-BR。大规模应用试验表明,掺用50份Ln-BR的轮胎胎面胶,其里程指数和磨耗指数分别比掺用50份Ni-BR的对比胎平均高5.6％和16.6％。此外,Ln-BR在力车胎。

丁二烯在Ni(naph)_2—n—C_4H_9Li—BF_3·OEt_2催化体系中的引发聚合

本文报道Ni(naph)_2-n-C_4H_9Li-BF_3·OEt_2催化体系对丁二烯的聚合活性.发现.只有Ni(naph)_2与n-C_4H_9Li二元陈化方式有较好的聚合活性.聚合物的特性粘度[η]和5％苯乙烯的动力粘度(η_(c.p)均低.顺式-1,4结构含量约为94％.几乎不生成凝胶。

中国稀土顺丁橡胶的工业化开发

回顾了稀土顺丁橡胶在中国的工业化开发历程,总结了稀土顺丁橡胶生产工艺的特点,展望了其发展前景。

均相Nd(vers)_3/Al(i-Bu)_2H/Al(i-Bu)_2Cl催化聚合异戊二烯

采用Al（i—Bu）2Cl（简称Cl）、NO（vers）3（简称Nd）和Al（i—Bu）2H（简称Al）在少量异戊二烯（Ip）存在下。Nd与Al在50℃下反应后，再与Cl作用，可配制成均相高效催化荆体系。考察了Nd和Al二组分陈化时间、Nd和Al、Cl三组分陈化时间、Al／Nd（摩尔比）、Cl／Nd（摩尔比）、聚合温度度溶剂对催化剂相态和Ip聚合的影响。结果表明。上述反应因素对催化刺的相态和产物微观结构均无影响。聚异戊二烯（PI）的顺式-1，4-结构摩尔分数在95＋0％以上；Nd和Al二组分陈化时间应控制在10min之内；Nd、AI和Cl三组分陈化时闻对PI收率无影响。当Al／Nd为15或CL／Nd为1．0时。均相Nd／Al／Cl催化剂体系仍具有高的聚合活性。当聚合温度为30—70℃时，提高温度可提高PI收率；以环已烷替代或部分替代己烷可提高PI收率。

铁系催化剂上合成高乙烯基聚丁二烯的研究 Ⅰ.三苯基磷酸酯的影响

考察了不同磷化合物、催化剂组成、加料方式及反应温度对 2 乙基己酸铁 (Fe) 三异丁基铝 (Al)催化剂上 1,3 丁二烯(BD)聚合反应的影响 ,发现以三苯基磷酸酯 (P)为配体的铁系催化剂在己烷中 ,n(Fe) ∶n(P) ∶n(Al) =1∶4∶2 5 ,加料方式为BD+Fe +P +Al和θ =5 0℃的条件下具有最高的催化活性 ,聚合产物的分子量分布指数为 2 5 0 ,GPC淋出曲线呈单峰分布 ,表明该催化剂具有单一的活性中心 .经NMR ,GPC ,DSC和XRD测定 ,所得聚丁二烯具有较高的 1,2 结构含量 (95 % ) ,较高的间同立构规整度 (95 % ) ,较高的结晶度 (6 8% ) ,较高的分子量 (Mn=7 4× 10 5)及较高的熔点 (189℃ ) .反应条件对聚合产物的立构规整性无明显影响 .

合成顺丁橡胶用稀土催化剂的开发进展

介绍了稀土催化剂聚合丁二烯的反应特征和组成特点,分析了催化剂的制备方法和催化剂活性中心的生成过程,并介绍了窄相对分子质量分布聚丁二烯的合成方法,指出了稀土催化剂的研究方向。

以亚磷酸二乙酯为第三组分的铁系催化体系催化异戊二烯聚合

以乙酰丙酮铁 (简称Fe) /三异丁基铝 (简称Al) /亚磷酸二烷基酯 (简称DP)为催化体系 ,对异戊二烯进行聚合 ,考察了不同DP(烷基为甲基、乙基、正丁基或异辛基 )、催化剂组成及反应条件对聚合的影响。结果表明 ,以亚磷酸二乙酯 (DEP)为第三组分的催化体系 ,在己烷中于相对较高温度 (5 0℃ )下的催化活性最高。催化剂最佳配比为Al/Fe(摩尔比 ) 1 5 ,DEP/Fe(摩尔比 ) 2 0。所得聚异戊二烯橡胶的 3 ,4-结构(含 1 ,2 -结构 )摩尔分数约为 60 % ,微观结构基本不受反应条件的影响。

改性甲基铝氧烷和烷基铝活化的新癸酸钕催化剂催化异戊二烯聚合

考察了改性甲基铝氧烷(MMAO,溶于庚烷)和烷基铝(AlR3)活化的新癸酸钕(Nd(vers)3)催化剂对异戊二烯(IP)聚合反应的催化性能. 结果表明,以Al(i-Bu)2H替代部分MMAO,可在较低的MMAO用量(n(MMAO)/n(Nd)=20,总铝量n(Al)/n(Nd)=40)下明显提高Nd(vers)3-MMAO催化剂的活性,但所得聚合物中顺式-1,4结构的含量较低(约90%). Nd(vers)3, MMAO, Al(i-Bu)2H和Al(i-Bu)2Cl可在少量单体(n(IP)/n(Nd)=10)存在下配制成稳定的均相催化剂,该催化剂能在相对较低的MMAO用量(n(MMAO)/n(Nd)=15,总铝量n(Al)/n(Nd)=30)及较宽的Al(i-Bu)2Cl用量范围(n(Cl)/n(Nd)=0.5～7.0)内聚合异戊二烯,其活性明显高于单独以MMAO或Al(i-Bu)2H组成的催化剂,所得聚合物中顺式-1,4结构含量可达96%. 调节MMAO和Al(i-Bu)2H用量可控制聚合产物的分子量. 初步推测了该四元均相催化剂活性中心的生成过程.

铁系高乙烯基聚丁二烯橡胶的性能

研究了高乙烯基质量分数大于80%的铁系聚丁二烯橡胶(FVBR)的生胶性能、混炼行为、硫化特性、硫化胶性能、黏弹性能以及耐热老化性能,并与溶聚丁苯橡胶(SSBR)的性能进行了比较。结果表明,FVBR的混炼行为良好,添加适量的操作油,可得到性能理想的硫化胶。FVBR硫化胶的拉伸强度、撕裂强度以及耐热老化性能等与SSBR相当。此外,FVBR在60℃下的tanδ较低,表明其具有较低的滚动阻力。

HIPS用镍系顺丁橡胶的工业技术开发

采用镍催化体系，以抽余油为溶剂，研究了丁二烯溶液聚合的聚合条件。结果表明，在ＢＲ－９０００生产装置上通过增加镍催化体系用量，降低水用量和适当提高聚合温度，可以制备出ＨＩＰＳ生产所需要的顺丁橡胶。

国产稀土顺丁橡胶的性能

研究了中国石油锦州石化公司以环烷酸钕和新癸酸钕催化体系生产的3种稀土顺丁橡胶(NdBR)的生胶,混炼胶,硫化胶的冷流、应力-应变、混炼、生热、抗湿滑以及黏弹性等,并与镍系顺丁橡胶(NiBR)进行了对比。结果表明,NdBR不仅混炼行为优于NiBR,而且硫化胶的强伸性能、抗湿滑性能和滚动阻力等都优于后者。用新癸酸钕催化体系所得NdBR的各项性能优于用环烷酸钕体系者。

铁系乙烯基丁二烯橡胶/天然橡胶共混物的性能

研究了铁系乙烯基丁二烯橡胶(FVBR)与天然橡胶(NR)以50/50(质量比)共混硫化胶的物理机械性能和黏弹特性,并与溶聚丁苯橡胶(SSBR)与NR共混胶进行了对比。结果表明,FVBR与NR有良好的相容性,共混胶只存在1个玻璃化转变温度。FVBR/NR的混炼行为良好,但必需添加操作油,否则难以获得理想的硫化胶性能。FVBR/NR与SSBR/NR相似,不仅具有良好的拉伸和撕裂性能,而且具有高抗湿滑性;其生热和滚动阻力以及热老化性能优于后者,但耐磨性略逊于SSBR/NR。

改性甲基铝氧烷活化的铁系催化剂聚合异戊二烯

研究了改性甲基铝氧烷(MMAO)为助催化剂的乙酰丙酮铁(Fe(acac)3)/二乙基亚磷酸酯(DEP)催化剂作用下的异戊二烯(IP)聚合。考察了MMAO和DEP的用量、铝化合物和溶剂的种类对聚合的影响。结果表明,该催化剂在甲苯溶液中,50℃,相对较低的MMAO用量下([A]/[Fe]=20)及[DEP]/[Fe]=2.0时有高的催化活性。所得聚合物具有较高的3,4(含1,2)结构含量(约为60%)及较窄的分子量分布(Mw/Mn=2.0～2.5)。

氯化稀土中性磷(膦)酸酯配合物二元催化体系合成异戊二烯橡胶进展

介绍了催化异戊二烯聚合所用催化剂的研发现状、二元稀土催化体系的类型和特点,分析了氯化稀土中性磷(膦)酸酯配合物体系催化异戊二烯聚合的活性,特别讨论了其中对异戊二烯具有较高聚合活性的NdCl3.nP350(P350为甲基膦酸二甲庚酯)中性膦酸酯稀土配合物二元催化体系,指出了高分散性的氯化稀土配合物二元催化体系在合成异戊二烯橡胶领域具有很好的应用前景。

镍催化体系丁二烯溶液聚合行为

以镍系催化丁二烯溶液聚合制得顺式－１，４－聚丁二烯的小试及工业生产为基础，对丁二烯溶液聚合的宏观动力学行为及工业生产中出现的问题进行了研究。结果表明，当单体转化率大于３０％时，聚合偏离动力学一级反应；终止釜胶样辊压干燥是导致门尼值升高的主要原因。

用过渡金属络合催化剂在水介质中引发烯烃单体的配位聚合

介绍了乙烯、丁二烯和苯乙烯等单体在水介质中用过渡金属络合催化剂合成有规立构聚合物的研究进展,详细阐述了钴系催化剂在水介质中合成间同1,2-聚丁二烯的研究成果。