二甲基羟胺与金属离子氧化还原反应生成胺类产物

用离子色谱仪检测了在常温、稀硝酸溶液中相对过量的二甲基羟胺(DMHAN)与Fe^(3+)、Ce^(4+)和Pu^(4+)反应生成的胺类离子产物。研究表明:DMHAN与Fe^(3+)、Ce^(4+)和Pu^(4+)均可以在酸性条件下生成一定量的胺类离子,包括(CH_(3))_(2)NH_(2)^(+)、NH_(4)^(+)和CH 3NH_(3)^(+)。其反应机理为:DMHAN与Fe^(3+)、Ce^(4+)和Pu^(4+)反应时,因DMHAN中的N原子为-1价,它在酸性溶液中既可以显氧化性又可显还原性,于是部分DMHAN被还原为(CH_(3))_(2)NH_(2)^(+),其中部分(CH_(3))_(2)NH_(2)^(+)又进一步转为CH 3NH_(3)^(+)、NH_(4)^(+)。随着Fe^(3+)、Pu^(4+)和Ce^(4+)的氧化还原电位的增加,DMHAN转变为胺类离子的比例增加;(CH_(3))_(2)NH_(2)^(+)占总胺类离子的比例减小,NH_(4)^(+)占总胺类离子的比例增大。这使得在各反应中生成的NH_(4)^(+)、CH 3NH_(3)^(+)、(CH_(3))_(2)NH_(2)^(+)的比例也有所不同。