酸、碱催化Knoevenagel缩合反应机理的研究

Knoevenagel缩合反应在有机合成化学中是形成C-C双键的重要反应之一,所制备的化合物在医药、精细化工、生物科学等诸多领域有着广泛的应用。文章综述了近年来酸、碱催化Knoevenagel缩合反应的机理,为新型催化剂的开发和研究提供理论依据。

富氮多孔有机聚合物催化制备α⁃氰基肉桂酸乙酯

α-氰基肉桂酸乙酯作为含多种官能团的缺电子烯烃,是一种极具应用价值的有机合成反应底物,主要通过催化Knoevenagel缩合反应获得.本文以多聚甲醛和三聚氰胺为前驱体,采用溶剂热法制备富氮多孔有机聚合物mPMF,经K_(2)CO_(3)处理得到K_(2)CO_(3)-mPMF-X(X=1,10,50).考察了mPMF在苯甲醛和氰乙酸乙酯Knoevena⁃gel缩合反应中的催化性能,通过mPMF与K_(2)CO_(3)-mPMF-X催化活性的比较,探讨了碱性强弱对Knoevenagel缩合反应的影响,并对催化反应机理进行了探索.结果表明,催化剂中丰富的氮物种为反应提供了碱性环境和大量的碱性活性位点,催化剂碱性强弱的控制是催化合成α-氰基肉桂酸乙酯的关键因素.mPMF在甲醇溶剂中于60℃反应3 h后,苯甲醛转化率为97%,目标产物选择性在99.9%以上.