非晶态Ni-M-P催化剂用于间氯硝基苯加氢的研究

采用化学还原法制备了Ni-M-P(M=Cu,Ca,Zn,Sn,Co)非晶态合金催化剂,用X射线能谱(EDS)、X射线衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)等方法对催化剂的组成、结构及形貌进行了表征,以间氯硝基苯液相催化加氢合成间氯苯胺为目标反应,对所制备催化剂性能进行系统评价,以解决催化加氢合成间氯苯胺过程中的氢解脱卤问题。研究结果表明,在所制备的三元非晶态合金催化剂中,在不加脱卤抑制剂的情况下,反应温度110℃、氢气压力1.0MPa的反应条件下,当Ni:Co=1:1(摩尔比)时,Ni-Co-P表现出较高的加氢性能和抑制脱卤性能,间氯硝基苯的转化率可达到99.0%,间氯苯胺的选择性也达到了99.3%,其转化率和选择性较其它三元催化剂和Ni-P催化剂有较大提高。从催化剂的微观结构和电子效应等方面讨论和解释了添加第三组分金属对Ni-P非晶态合金催化剂催化性能的影响。

Ni-B非晶态合金催化剂用于卤代硝基苯液相加氢制卤代苯胺

用化学还原法制备了Ni B非晶态合金催化剂 ,并将其用于 4种卤代硝基苯的液相加氢反应 .采用X射线衍射和透射电子显微镜研究了催化剂的非晶性质 .在 373K下处理 2h后催化剂保持非晶态结构 ,在 773K下处理 2h后催化剂完全晶化 .讨论了Ni B非晶态合金催化剂的催化性能与其结构之间的关系 ,并与其它Ni基催化剂进行了比较 .Ni B非晶态合金催化剂不仅具有较高的催化活性 ,而且对卤代芳胺的选择性较高 ,脱卤率小于 4 % ,优于其它Ni基催化剂 .

碳纳米管负载Pt-Sn-B非晶态催化剂催化氯代硝基苯液相加氢反应的性能

用浸渍 化学还原法制备了碳纳米管负载的Pt Sn B非晶态催化剂 ,并采用透射电子显微镜、X射线衍射、选区电子衍射、X射线能谱等表征手段研究了催化剂在碳纳米管表面的存在状态、组成及其非晶性质 .将此催化剂用于三种氯代硝基苯的液相催化加氢反应 ,结果表明该催化剂具有较好的加氢性能和较高的抑制脱卤性能 .在不添加脱卤抑制剂的情况下 ,三种氯代硝基苯的转化率均高于 99 8% ,脱卤率小于 1 9% .而将通用加氢催化剂用于相同的反应时 ,产物的脱卤率均高于 8% .碳纳米管的特殊结构与表面金属的非晶性质是影响氯代硝基苯加氢性能的主要因素 .讨论了碳纳米管与表面非晶态金属的作用规律及其与催化加氢性能的关系 .

NI-CO-B非晶态合金催化剂用于氯代硝基苯液相加氢制氯代苯胺

用化学还原法制备了NI-CO-B非晶态合金催化剂,并采用透射电子显微镜、扫描电子显微镜、选区电子衍射、X射线衍射、X射线能谱和差热-热重分析等表征手段研究了催化剂的非晶性质和原子组成等.将此催化剂用于邻氯硝基苯和3,4-二氯硝基苯的液相催化加氢反应,结果表明,当CO/(CO+NI)=0.5(摩尔比)时,NI-CO-B催化剂具有较好的加氢性能和较高的抑制脱卤性能.在不加脱卤抑制剂的情况下,两种氯代硝基苯的转化率均接近100%,脱卤率分别为1.12%和0.42%,优于使用NI-B和CO-B非晶态合金催化剂时的结果.还讨论了将CO引入到NI-B非晶态合金催化剂时对其性能的影响.

NI-CE-P非晶态合金催化剂用于氯代硝基苯液相加氢制氯代苯胺

采用化学还原法制备了NI-CE-P非晶态合金催化剂,用X射线能谱、X射线衍射、选区电子衍射、透射电子显微镜和差热分析等方法对催化剂的组成、结构、形貌及热稳定性进行了表征,讨论了NI-CE-P非晶态合金催化剂的催化性能和结构的关系,并以氯代硝基苯液相加氢合成氯代苯胺为探针反应考察了所制备催化剂的加氢性能.研究结果表明,在不加脱卤抑制剂的情况下,在110℃下反应时所选4种反应物的转化率均可达99.8%,脱卤率小于1.8%,且NI-CE-P非晶态合金的活性为NI-P非晶态合金催化剂的2倍,表现出较高的加氢性能和抑制脱卤性能.

非晶态Pd-B/Al_2O_3催化剂用于邻氯硝基苯加氢合成邻氯苯胺的研究

用化学还原法制得了Pd-B/Al2O3非晶态催化剂,并用于邻氯硝基苯液相加氢反应的研究。采用XRD、SEM、SAED等技术手段对催化剂进行了表征,表明Pd-B以超细颗粒的形式分散在载体上,并且明确了催化剂的非晶态性质、结构形态等。以邻氯硝基苯液相加氢为目标反应,对所制备催化剂的催化性能进行系统评价。在反应温度90℃、氢气压力1.0MPa的反应条件下,邻氯硝基苯的转化率达99.9%,邻氯苯胺的选择性达98.0%;在不加脱卤抑制剂的情况下,脱卤率小于2%,表明负载Pd系非晶态催化剂具有较好的邻氯硝基苯加氢活性及良好的选择性,优于Pd基晶态催化剂和Ni基晶态催化剂。从催化剂的微观结构、金属-载体相互作用、活性组分在载体表面的几何效应和电子效应等方面对非晶态催化剂响影响邻氯硝基苯加氢性能进行了讨论和解释。

利用乙醇重整制氢进行硝基苯原位液相加氢合成苯胺

利用乙醇液相催化重整制得的氢直接进行硝基苯原位液相加氢合成苯胺.考察了不同催化剂、反应温度及反应时间等因素的影响.在以Pt/Al2O3为催化剂,反应温度220℃和反应时间3h的条件下,硝基苯的转化率可达99·3%,苯胺的选择性为99·8%,催化剂表现出较高的加氢活性和选择性.

碳纳米管在催化载体中的应用

综述了近几年来碳纳米管用作催化剂载体的研究进展 ;评述了以碳纳米管为载体的催化剂其反应活性、选择性。

法呢基丙酮的超临界催化加氢研究

以超临界二氧化碳为介质,3%Pd/C为加氢催化剂,在流动的固定床反应器中对法呢基丙酮进行催化加氢研究.当二氧化碳压力超过临界压力后,加氢转化率急剧上升,表明超临界条件对法呢基丙酮的催化加氢反应具有巨大的促进作用.在温度为42℃、二氧化碳压力为10.5MPa、空速为1.2m·min-1、氢气浓度为1.0mol·L-1的条件下,转化率可达到99.5%,选择性达到98.8%.与液相加氢反应比较,其加氢反应速度提高646倍.法呢基丙酮超临界加氢反应的较佳反应温度区间为35～50℃,在此温度下可以达到较佳的转化率.超临界加氢反应可以提高加氢速率与选择性,具有很大的优越性.

Co-Mo/ZrO_2催化剂CVD法制备碳纳米管

研究了以乙炔为碳源,用氮气做载气,以二氧化锆负载Co-Mo双组分金属为催化剂,在500℃～750℃常压下生长碳纳米管.并用TEM和XRD对各系列实验中生长出的碳纳米管进行了表征.实验表明使用二氧化锆做载体的Co-Mo双组分催化剂在实验条件下可以生长出石墨化程度较好的碳纳米管,金属组分的配比、生长温度及制备催化剂的pH值对其生长质量都有极大的影响.并得出制备该催化剂的较佳条件及由该催化剂制备碳纳米管时的升温速率,分别为:Co∶Mo=1∶1.06;pH=7～9;升温速率为80℃/min.

丙酮基丁二酸酯的合成工艺

以顺丁烯二酸二乙酯和丙酮为原料,在催化剂的作用下,在高压釜中反应得到一种重要的农药中间体丙酮基丁二酸酯。试验表明,当温度为150℃左右,反应时间为20h,顺丁烯二酸二乙酯与催化剂的摩尔比为1∶0.05,压力达到0.8MPa时,收率可达91.8%,该产品的含量为95.5%。