铑基非均相催化剂在烯烃氢甲酰化反应中的应用研究进展

烯烃氢甲酰化反应是工业中合成醛的重要过程,铑基均相催化剂难以回收的缺点会大大增加烯烃氢甲酰化反应的成本。负载固相多相催化剂因其简便的分离循环操作而广受关注,但存在反应活性较差、金属流失量较大和催化剂制备成本较高等问题,开发催化性能和回收性能好的非均相铑基催化剂具有广阔的前景。以无机固体载体固定化催化剂、HRh(CO)(PPh_(3))_(3)封装型多相催化剂、多孔有机配体(POL)材料负载催化剂和单原子金属间纳米催化剂这4类催化剂为主线,综述了用于烯烃氢甲酰化反应中多相负载型铑基催化剂的研究进展。在多相负载型铑基催化剂中,膦配体组成及制备条件、载体种类及性质和铑与其他金属协同作用等均能对其催化烯烃氢甲酰化反应的催化性能产生影响,对上述4类催化剂的优、缺点和发展前景进行了简要分析。在今后的研究中,建议设计给电子能力强、空间位阻大的膦配体,发掘高比表面积、多级孔道结构的无机/有机载体,深入探究金属纳米粒子间的相互作用,进一步提高铑基催化剂在烯烃氢甲酰化中的催化性能和回收性能。

四种抗生素方案治疗下呼吸道感染的药学经济学分析

目的对四种治疗下呼吸道感染的抗生素方案进行药学经济学的成本—效果分析,旨在为临床合理用药提供参考。方法选择160例下呼吸道细菌性感染患者,随机均分为A、B、C、D四组,分别采用头孢曲松钠、头孢唑肟钠、左氧氟沙星、阿奇霉素治疗。运用药学经济学中最小成本分析方法进行评价。结果四种治疗方案在临床疗效及不良反应方面均无统计学差异(P<0.05),但经过药学经济学评价,A、C组费用较B、D组显著降低(P<0.05)。结论左氧氟沙星和头孢曲松钠治疗下呼吸道感染是较好的方案。

寡核苷酸转染原代培养pMφ的研究

目的研究阳离子脂质体为载体的寡核苷酸(oligodeoxynucleotides,ODNs)转染原代培养的大鼠腹腔巨噬细胞(pMφ)的时相关系、分布以及转染效率。方法以阳离子脂质体为载体,将荧光标记的圈套ODNs(2.0μg/ml)转染入纯化的大鼠pMφ细胞,分别在30 min、1 h,3 h,6 h,9 h,12 h,18 h,24 h用荧光显微镜及激光共聚焦显微镜观察荧光标记的圈套ODNs在细胞内的动态变化。结果荧光显微镜下转染30 min细胞内便有荧光标记的圈套ODNs出现,转染6~12 h细胞内的荧光最强。激光共聚焦显微镜显示转染30min细胞内荧光标记的圈套ODNs主要分布在胞浆内,随着时间的延长,细胞内尤其胞核内的荧光越来越强,转染6~12h细胞内的荧光最强。Results:结论以阳离子脂质体为载体的哑铃形圈套ODNs可转染入大鼠pMφ细胞并分布于胞浆及胞核。

微波辅助脱除煤中有机硫的机理研究

为阐明微波场联合过氧乙酸(PAA)脱除煤中有机硫的机理,选取山西临汾(LF)、宁夏宁东(ND)、山西灵石(LS)和河南洛阳(LY)脱矿物质煤及三种含硫模型化合物苄硫醇(Benzyl mercaptan, BM)、苯并(b)噻吩(Benzo (b) thiophene,BT)和二苯基亚砜(Diphenyl sulfoxide,DS)作为研究对象。微波功率为100 W,并联合PAA,辐照1-5 min,通过X射线光电子能谱仪(X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)分析固相中硫形态的变化;通过离子色谱仪(Ion chromatography,IC)分析脱硫后液相中SO2-4 的浓度;通过气相色谱-质谱联用仪(Gas chromatography/mass spectrometry,GC/MS)分析萃取物中硫形态的变化。结果表明,有机硫化物硫的含量高,脱硫率大,LY和LS最大脱硫率分别高达55.06%和45.78%,ND和LF最大脱硫率分别为31.24%和28.21%,煤中的硫醇比噻吩和亚砜更易脱除,且脱硫过程中硫形态逐渐向高价态转化,含硫键在微波场中断裂,最终可被PAA氧化为SO2- 4 。

超声辅助H2O2-CH3COOH脱除宁东煤中硫分和灰分研究

选取宁夏宁东两种煤样ND1和ND2作为研究对象,在超声频率为40 kHz,功率为800 W下,以H2O2-CH3COOH为助剂,分别超声作用5 min,10 min,20 min,30 min,40 min,50 min,60 min和120 min。对超声作用前后的煤样进行化学法形态硫分析、FTIR、XPS、BET、XRD和IC分析。结果表明:随着超声作用时间的延长,全硫脱除率逐渐变大,超声作用60 min后再延长时间,全硫含量变化较小。当超声作用60 min时,ND1和ND2的最大全硫脱除率分别为44.05%和55.33%,硫铁矿硫的最大脱除率分别为34.62%和51.52%,硫酸盐硫的最大脱除率分别为58.33%和57.14%,有机硫的最大脱除率分别29.06%和48.04%;超声处理后样品中含氧官能团含量增加,低价态硫向高价态转化,硫可以被氧化为硫酸根而被脱除;超声处理后样品孔径和比表面积变大,改善了固液接触效果;超声能脱除煤中的矿物质,ND1和ND2中的灰分分别由24.25%和13.96%下降至7.65%和10.98%,最大脱灰率分别为68.45%和21.34%。

焦炭硫分的影响因素及预测研究

选取不同煤阶且硫分不同的24种炼焦煤作为实验用煤,研究了影响单种煤焦炭中硫分含量的因素;并设计了12种配煤方案,研究了SCO炉配合煤的硫迁移及配合性能,得到了一种新的焦炭质量控制模型。用模型预测出的焦炭硫分含量与实际测得焦炭硫分含量的误差均不高于0.04,满足国家标准。24种单种煤中的硫以有机硫为主,硫铁矿硫所占质量分数较小,硫酸盐硫所占质量分数最小。焦中的硫依然以有机硫为主。煤焦转化过程中,三种形态硫的脱除能力不同。硫酸盐硫很稳定,基本不会发生变化,硫铁矿硫脱除能力较强,而有机硫脱除能力较弱。焦炭硫分含量主要取决于煤中有机硫含量。

离子液体/H2O2体系脱硫实验研究

选取四种不同种类离子液体(ILs),1-丁基-3-甲基咪唑溴化物([Bmim]Br)、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim]BF4)、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([Bmim]HSO4)、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐([Bmim]H2PO4)与30%H2O2溶液在温和条件下对两种高硫脱灰煤样(LS、QX)进行脱硫实验研究。用化学法测定脱硫前后煤样形态硫含量,并利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)及热重(TG)对脱硫前后的煤样进行表征。结果表明,离子液体的加入使H2O2氧化脱硫能力增强,煤中硫铁矿硫和有机硫化物硫被显著脱除;经ILs/H2O2体系作用后的煤样中小粒径的颗粒减少,颗粒间的缝隙增大,煤表面的凹坑明显,热重实验结果表明,ILs/H2O2体系作用后的煤样相对于原煤热失重增大,部分挥发性物质释放峰温提前。

H_(2)O_(2)-咪唑类离子液体脱除煤中硫分及灰分研究

为了考察H_(2)O_(2)-咪唑类离子液体体系脱除煤中硫分和灰分的效果,选取具有相同阳离子的5种亲水性离子液体和2种疏水性离子液体(ILs),即:[BMIM][Br],[BMIM][Cl],[BMIM][BF_(4)],[BMIM][HSO_(4)],[BMIM][H_(2)PO_(4)],[BMIM][PF_(6)]和[BMIM][NTf_(2)],分别与30%H_(2)O_(2)共同作用于宁东SM煤,对反应后的离子液体进行回收再利用。用化学法测定反应前后煤样的形态硫,并用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、X-射线衍射仪(XRD)、比表面及孔隙度分析仪(BET)及热重分析仪(TG)等对反应前后煤样进行表征。结果表明:离子液体的加入,改善了H_(2)O_(2)的脱硫脱灰能力,其中H_(2)O_(2)-[BMIM][PF_(6)]体系处理后煤样的脱硫率比单纯H_(2)O_(2)处理增大了18.76%,H_(2)O_(2)-[BMIM][NTf_(2)]体系处理后煤样的脱灰率比单纯H_(2)O_(2)处理增大了27.50%。疏水性离子液体比亲水性离子液体对H_(2)O_(2)脱硫脱灰的改善作用更为明显。FT-IR表征结果表明,经H_(2)O_(2)-ILs体系作用后煤样中的含硫官能团的特征峰强度相对于H_(2)O_(2)单独作用的煤样明显降低,说明离子液体作用可使煤中的硫分被有效脱除。XRD表征结果表明,经H_(2)O_(2)-ILs体系处理后煤样中石英等各种矿物质的衍射峰强度相对于H_(2)O_(2)单独作用的煤样明显降低,说明离子液体作用煤中的灰分被部分脱除。BET表征结果表明,H_(2)O_(2)-ILs体系处理后煤样相比于H_(2)O_(2)单独处理煤样,其比表面积和平均孔径都有所增大,说明离子液体的加入使煤的结构更加松散。TG表征结果表明,H_(2)O_(2)-ILs体系处理样在热解过程中比原煤有更多的挥发性物质逸出,发热量小幅度降低。离子液体经过7次循环利用,随着循环次数的增加,脱硫脱灰效果稍有下降。

不同方式辅助H_(2)O_(2)脱硫结果的比较

分别采用磁力搅拌(J)、超声辅助(U)、超声-微波联合(U-M)三种方式辅助H_(2)O_(2)体系对宁夏宁东煤(YYH)和河南洛阳煤(LY)进行氧化脱硫处理,测定脱硫前后煤样中全硫及形态硫的含量并计算脱硫率。利用扫描电子显微镜(SEM)、比表面及孔隙度分析仪(BET)、傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)和X射线光电子能谱仪(XPS)对脱硫前后煤样的表面形貌、孔结构、官能团变化及硫形态的转变进行分析,利用同步热分析仪(TG)对脱硫前后煤样的热解特性进行表征。结果表明:磁力搅拌辅助H_(2)O_(2)脱硫时,脱硫率相对较低,而单独超声辅助和超声-微波联合辅助H_(2)O_(2)作用于煤样时,脱硫率及形态硫的变化比磁力搅拌更明显,尤其是超声-微波联合脱硫的作用效果最强,对全硫和有机硫的脱除率最高。这主要归因于,超声波的空化效应使煤粒表面和孔结构得到明显改善,促使氧化剂与含硫化合物更充分接触,而微波辐照可以加强含硫化合物发生裂解,加快化学键断裂,对煤炭脱硫有利。

高硫煤与生物质共热解时有机硫的迁移规律

选取晋南和宁东地区的两种高硫煤作为研究对象,用HCl-HF-CrCl2对煤样进行脱矿物质处理。将脱矿物质煤与稻壳和木屑两种生物质分别按不同质量比进行混合,在不同温度下共热解,研究了混合半焦收率的实验值与计算值的差异,以及脱矿物质煤与生物质共热解对煤中有机硫逸出的促进作用,并对有机硫逸出率最大的样品进行了FTIR,XPS,BET表征,探讨了生物质促进煤热解过程中有机硫逸出的机理。结果表明:当升温速率为15℃/min,温度低于700℃时,脱矿物质煤与生物质共热解存在明显的协同效应,使得混合样热解的有机硫逸出率高于煤单独热解时的有机硫逸出率。FTIR分析表明脱矿物质晋南煤与生物质共热解过程中—S=O键消失,说明协同效应促进亚砜的分解;XPS分析表明最大有机硫逸出率下有机硫的种类及含量都减少,变化最明显的是脂肪族硫化物和砜类。

烟煤和褐煤分级萃取物的GC/MS分析

采用乙醇、丙酮、离子液体/N-甲基吡咯烷酮(ILs/NMP)和在微波辅助下ILs/NMP分别对宁夏双马烟煤(SM)、宁夏鸳鸯湖烟煤(YYH)、云南莲花塘褐煤(LHT)、内蒙古通辽褐煤(TL)进行分级萃取,依次得到了萃取物(E 1~E 4)和萃余煤(R 1~R 4)。利用气相色谱质谱联用(GC/MS)对E 1~E 4进行分析,傅立叶变换红外光谱(FT-IR)对R 1~R 4进行分析。结果表明:经乙醇、丙酮分级萃取之后,不同种类的亲水型离子液体对同一种煤的萃取率不同,亲水型离子液体与疏水型离子液体对同一种煤的萃取效果也不同,疏水型离子液体的萃取率更高。[Bmim]NTf 2/NMP的可检测化合物中发现酰胺类化合物,[Bmim]Cl/NMP的可检测化合物没有发现酰胺类化合物。分级萃取的萃余煤(R 1~R 4)中脂肪族化合物,芳香族化合物及含氮化合物的含量逐级减少,相应地,它们在萃取液中含量增大。微波辅助下,离子液体的加入可使煤中强键断裂,使萃取液中含氮化合物的种类明显增加。

超声辅助脱除煤中的有机硫

为了研究超声辅助过氧化氢-乙酸氧化脱除煤中有机硫的机理,选取4种脱灰煤和6种含硫模型化合物作为研究对象,探讨反应温度、反应时间和超声功率对有机硫的脱除影响;采用X射线光电子能谱、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜等手段,对脱硫处理前、后的样品进行表征。结果表明:超声辅助过氧化氢-乙酸脱硫时,有机硫化物硫的含量越高,脱硫率越大;煤中以苄硫醇、二苄基二硫和二苄基硫醚形态存在的硫更容易被转化为高价态的SO;而被除去。

微波辅助H_(2)O_(2)复配体系脱除煤中硫分研究

为研究微波辅助H_(2)O_(2)复配体系脱除煤中硫分的效果,选取宁夏宁东地区鸳鸯湖煤样作为研究对象。分别用柠檬酸和氢氧化钠与过氧化氢复配作用于煤样,通过微波辐照处理,微波辐照功率为900 W,辐照时间为5 min。结果表明:单独过氧化氢处理后脱硫率为34.29%,过氧化氢–柠檬酸和过氧化氢–氢氧化钠复配体系最大脱硫率分别高达43.67%和45.31%,且脱硫过程大部分硫铁矿硫被脱除,煤中硫形态逐渐向高价态转化,原煤中的噻吩被部分转化为亚砜、砜和硫酸盐硫;微波辅助复配助剂处理后可以增大煤样与助剂的接触面积,提高羟基自由基与煤中含硫基团接触的可能性,从而提高脱硫率。

宁东中高硫煤显微组分富集物的热解硫释放规律

为分析显微组分热解过程的硫释放规律,取宁东地区的2种中高硫煤—SM,YYH,通过HCl-HF脱灰后,通过等密度梯度离心法得到镜质组富集物和惰质组富集物.将显微组分富集物置于N_(2)中,分别在300,500,700,900℃下进行热解,制备显微组分富集物的热解半焦.结果表明,在整个热解过程中,镜质组富集物的硫逸出率始终高于惰质组,SM显微组分的硫逸出率在700℃达到最高,其中SM-V的最大硫逸出率为75.82%,SM-I的最大硫逸出率为59.55%;YYH显微组分的硫逸出率随热解温度的升高而增大,在900℃达到最高,其中YYH-V的最大硫逸出率为61.38%,YYH-I的最大硫逸出率为58.59%.显微组分中,脂肪族、芳香族CH键的峰强度随热解温度的升高逐渐减弱,这为热解过程提供了大量氢自由基,氢自由基与含硫自由基结合形成H_2S,促进了硫的释放.镜质组含硫气体的释放温度比惰质组的低,且镜质组含硫气体释放量也高于惰质组的,镜质组中的硫比惰质组中的硫更易分解释放.

费托蜡热裂解制线性α-烯烃工艺研究

以煤制油工艺费托精制蜡为原料,在固定床反应器上进行了热裂解制线性α-烯烃(LAO)的实验,考察了原料组成、裂解温度、停留时间、水蜡比及循环工艺对转化率及裂解产物分布的影响,优化了工艺条件。结果表明,裂解温度及停留时间对原料转化率及LAO收率有显著影响,循环工艺可进一步提高LAO收率。过高的裂解温度或过长的停留时间均会导致生成的LAO的二次反应,对反应不利。在适合的工艺条件下可获得53%的LAO收率。

光催化氧化脱除油品中硫分的研究进展

油品中硫分过高会引发环境污染问题,因此油品中硫分的脱除一直是科研工作者关注的热点问题。光催化氧化作为一种绿色高效的脱硫手段受到了世界各国的关注。综述了近年来光催化在油品脱硫中的应用现状,对影响光催化脱硫能力的因素:催化剂、萃取剂、吸附剂、氧化剂和光源的研究进展进行了综述,介绍了常用的高效光催化联用技术(如:超声-光催化联用、微波-光催化联用和光-Fenton联用)的发展现状和优势。指出了当前光催化脱硫技术在工业生产应用时存在的成本和安全性等问题,提出了可能的解决方法;对光催化氧化技术在其他燃料深度脱硫方面的应用可能性及面临的挑战进行了展望。

离子液体/NMP对双马萃余煤的结构和萃取性能影响

为研究离子液体/NMP对双马萃余煤的结构和萃取性能影响,首先分别用乙醇和丙酮对宁东双马煤样(SM)进行分步萃取,得到萃余煤(SMEC),然后将不同种类的离子液体(ILs)分别与N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合后对SMEC进行萃取。用TG研究ILs/NMP萃取前后煤样热分解特性的变化,用FT-IR研究ILs/NMP萃取前后煤样官能团的变化,用GC/MS分析萃取物的种类。结果表明,ILs/NMP萃取后煤样的热失重增大,萃余煤中含氧官能团含量下降。另外,疏水型离子液体/NMP对SMEC煤的累积萃取率大于亲水型离子液体/NMP的累积萃取率。亲水型离子液体[Bmim]Cl/NMP和[Bmim]BF4/NMP分别萃取出51种和44种有机物质;疏水型离子液体[Bmim]NTf2/NMP和[Bmim]PF6/NMP分别萃取出28种和29种有机物质。疏水型离子液体/NMP对SMEC煤中含氧官能团化合物的萃取能力强于亲水型离子液体/NMP;疏水型离子液体/NMP对SMEC煤中含杂原子化合物的萃取能力小于亲水型离子液体/NMP。

SCO炉焦炭中硫的空间分布规律研究

SCO炉是最接近焦炉实际的模拟焦化炉,为了更好地掌握焦炉内焦炭硫分的空间分布规律,选取山西灵石肥煤(LS)为研究对象,采用70 kg SCO炉炼焦,利用湿法化学分析方法结合XPS技术研究焦炭中硫的空间分布规律。结果表明,SCO炉上方焦样,沿着径向方向全硫逐渐升高,硫酸盐硫逐渐降低;SCO炉下方焦样,沿着径向方向,全硫呈现出先降低后升高的趋势。焦中的硫以有机硫为主。SCO炉内,当中心温度达到700℃时,有机硫沿径向方向呈先降低后升高的趋势;而在轴向方向,底部的有机硫高于顶部的有机硫。炉子中心硫铁矿硫较低,而有机硫较高,沿着径向方向,随着温度升高,有机硫减少而无机硫化物质量分数增加。由于下层样品受热温度相对滞后,SCO炉内下层焦炭硫分总体高于上层焦炭的硫分。

超声/微波辅助煤炭脱硫的研究进展

煤炭中的含硫化合物在使用过程中会产生大量含硫气体,恶化空气质量,影响人类生活环境。综述了近年来国内外关于超声波、微波氧化脱硫技术及超声-微波联合脱硫技术的研究现状,重点介绍了超声和微波作用频率、功率、辐照时间及化学试剂等因素变化对煤炭脱硫效果的影响,以及可能的脱硫机理,并对超声、微波脱硫技术的发展方向进行了展望。

1250例社区高血压患者用药情况调查

目的:探讨社区高血压综合防治模式。方法:采用问卷调查方法,对某社区高血压目标人群进行筛查,并对高血压患者的用药情况进行统计、分析。结果:从该社区常住65000人中共筛查出1250例高血压患者,总治疗率为80.0%。采用2种及以上药物治疗者仅占32.8%,且总体控制血压效果欠佳。结论:对社区高血压患者实施防治结合,可促进其坚持长期服药、科学合理用药和有效、平稳控制血压。