羰基钴簇合物催化苯乙炔三聚反应的研究

和许多金属簇合物一样,羰基钴簇合物也可作为有机反应的催化剂。Kruerke等曾报道[(CH_3)_3CC_2H]CO_2(CO)_6可以催化(CH_3)_3CC_2H三聚成苯的衍生物。以后,虽然又有文献报道了类似的反应,但到目前为止,对这类反应的研究仅限于对生成的苯的衍生物的表征。反应产率一般不高于20％,对催化过程也没有作过讨论。

RCCo_3(CO)_9的电化学和RCCo_3(CO)_9^-的ESR谱研究

本文对三种RCCo_3(CO)_9及相应的自由基进行了电化学和ESR谱研究.电化学研究表明,RCCo_3(CO)_9被还原为自由基的难易与R的性质有关,RCCo_3(CO)_9在室温下可以稳定存在.在对分子轨道对称性分析的基础上对簇合物自由基的ESR谱进行了讨论.确定了超精细偶合常数的符号和未成对电子占据轨道的性质,计算了Co的3d轨道和4s轨道的自旋密度.

双核钴配合物(RC_2R’)Co_2(CO)_(6-n)(PPh_3)_n的合成与波谱研究

合成了十个通式为(RC_2R′)Co_2(CO)_(6-n)(PPh_3)_n的双核钴配合物,用m.p.,元素分析、IR和UV对它们进行了表征.讨论了配合物中Co核的电荷密度及RC_2R′的空间位阻对PPh_3取代配合物中CO反应的影响,研究了配合物的IR和UV谱,从成键角度探讨了特征吸收峰变化的原因。

ArCCo_3(CO)_(9-n)L_n的化学ETC合成及其电化学研究

利用由化学还原剂BPK引发的电子迁移催化反应(ETC)合成了两个系列八种新的三核钴簇合物p-RC_6H_4CCo_3(CO)_(9-n)L_n(L=PPh_3,n=1;L=P(OEt)_3,n=2)。用m.p.、元素分析、IR及~1H NMR对簇合物进行了表征。对簇合物在Pt电极上的循环伏安(CV)研究表明,p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9及PPh_3单取代物在室温下均经历一个可逆的单电子过程。p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9的E_(1/2)与R的σ_m的线性关系表明R通过诱导效应影响簇合物的氧化还原性。取代簇合物的还原电势相对于母体簇合物的负移表明P的配位增大了CCo_3上的电荷密度,导致簇合物难被还原。

钒酰—亚胺配合物的ESR波谱研究

本文研究了二(邻羟亚苄基胺)钒酰配合物在一系列有机溶剂中的ESR波谱。室温下,g值在不同溶剂中的变化有如下次序:CHCl_3>py>CH_3CN>THF>CH_3OH,α值的趋势为:THF>CH_3CN>CHCl_3>py≈CH_3OH.通过在THF及py溶剂中的低温ESR波谱得到的g_(11)、g_1、A_(11)、A_1、计算出了β_2^(*2)、K、β_1^(*2)、β_1^(′*)、ε_π~*、ε_π^(′*)等键参数,并讨论了溶剂对配合物电子结构的影响.

混合三聚双席夫碱与过渡金属离子的反应及ESR研究

本文发现混合三聚双席夫碱与过渡金属离子Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、VO(Ⅱ)作用时,配体发生碳氮单键断裂后形成亚胺配合物。用室温及低温下ESR对反应进行了跟踪研究。所出现的活性中间体被Job＇s法确定其组份Cu:L为1:1,分子内溶剂轴向配位催化导致碳氮单键断裂。

互联网约车平台盈利模式研究

随着互联网技术和共享经济的发展,大量的网约车运营平台涌现出来,为乘客提供了多样化便捷出行服务的同时,互相之间的竞争也越发激烈,但是网约车平台的盈利模式和未来的发展方向目前还处于一个探索阶段。通过利用价值链分析和麦肯锡5Cs模型来研究探索,发现网约车平台努力在市场中争取的赢利点是客户资源和数据资源。运营商们前期通过提供差异化的服务和红利补贴不断进行原始的客户和数据积累,之后他们会利用这些累积的资源通过攫取、创造和合作三种途径获取巨额利润。

混合簇合物(G_5H_5FeC_5H_4C_2Ph)Co_2(CO)_6的结构研究

本文用电化学方法和X射线单晶结构分析,研究了混合簇合物(C_5H_5FeC_5H_4C_2Ph)Co_2(CO)_6的结构。由循环伏安结果,分别讨论了簇合物中C_5H_5FeC_5H_4和C_2Co_2中心的成键性质,X射线单晶结构分析表明:晶体属单斜晶系,空间群为P2_1,晶胞参数a=11.845(6),b=8.155(6),c=24.031(6) ,β=90.88°,晶胞中分子数Z=4,密度D_0=1.637g·cm^(-3),分析了(C_5H_5FeC_5H_4C_2Ph)Co_2·(CO)_6的结构特点,并从成键角度讨论了(RC_2R^1)Co_2(CO)_6类簇合物的结构随RC_2R^1不同而变化的规律。

溶液中(RC_2R!')CO(CO)(PR_3~')_2的配体PR_3~'之间的交换作用——三跳动力学模型

本文成功地运用了三跳动力学模型,通过相关函数和超精细分裂常数的关系,推出了电子自旋共振波谱的线宽与基本线宽T_(2,0)^(-1)、溶液中各种异构体的超精细分裂常数、配体的交换寿命等之间的关系。求出了在290K温度下(Ph_2C_2)Co(CO)[P(OEt)_3]_2的THF溶渡中P(OEt)_3配体的交换寿命是5.6×10^(-11)秒。

双核钴簇合物(C_(6)H_(5)C2R)Co_(2)(CO)_(6)的合成

羰基钴簇合物Co_(2)(CO)8可用于有机合成的催化剂。但Co_(2)(CO)8本身不稳定,易被氧化。因此,研究不向CO_(2)簇合物的稳定性及其催化性能具有一定的意义。实验表明,用快烃RC2R′(R=R′或R(?)R′)取代Co_(2)(CO)_(8)中的2个Co所生成的新型簇合物(RC2R′)Co_(2)(CO)6就比Co_(2)(CO)8稳定得多。

(RC_2R′)Co_2(CO)_6及其与Lewis碱反应的电化学研究

合成了两种新的簇合物(C_6H_5C≡CC_6H_4-Br-p)Co_2(CO)_(6-x)(PPh_3)_x(n=1,2),并用循环伏安法研究了一系列(RC≡CR’)Co_2(CO)_(6-x)L_x (n=0,1,2;L=PPh_3)和(RC≡CR’)Co_2(CO)_6与PPh_3在丙酮中的电化学行为.对于(RC≡CR’)Co_2(CO)_(6-x)L_x,其主要电极过程为(RC≡CR’)Co_2(CO)_(6-x)L_x+e(RC≡CR’)Co_2(CO)_(6-x)L_x^-此过程的还原电势E_p^(red)的大小与RC≡CR’及L有关.当C_2Co_2骨架上的电荷密度增大时,簇合物难被还原,却易被氧化.说明簇合物的前线分子轨道的能级既与钴有关,也与配体有关.簇合物得到一个电子形成的自由基是电子迁移催化反应的催化剂.

双核钴配合物(RC_2R′)CO_2(CO)_6_n[P(OEt)_3]_n的合成与结构

Co_2(CO)_3中两个桥连的羰基很容易被一个炔键取代,生成羰基配合物(ROCH_2C)_2Co_2(CO)_6。此类配合物既可以催化炔烃三聚成苯,也可以作为炔烃的保护基团,还可以用它进行其它的合成。为此,我们用下述反应合成了这类配合物:

信贷增长与货币化的全球比较及中国分析

一直以来,中国的高货币化现象引起了学者们的广泛关注,诸如货币化、银行不良资产、金融发展和深化等各种假说也因此而提出并被用于解释这个现象.本文试图从一个关于直接融资和间接融资的简单模型出发,采集并比较了172个国家的相关数据,认为银行信贷的增加对M2/GDP的影响十分明显,这构成了中国及其他国家高货币化现象的一种解释.

混合三聚反应及结构的研究 Ⅰ.N,N′-二(2-羟基苄烯)芳甲二胺的新合成

醛与氨的自身三聚反应早有报道,但两种芳醛与氨直接反应,得到混合三聚产物的系统研究,尚未见报道。近年来,Takajo等人通过1与芳醛和醋酸铵反应,合成了混合三聚产物N,N’-二(2-羟基苄烯)芳甲二胺(2)。这种间接方法的产率和步骤远不如直接混合三聚反应。另外,某些取代水杨醛受取代基的影响,难以形成类似1的自身三聚产物,在合成应用上受到一定的限制。

清河县城GPS网的建立与应用

本文是应用GPS建立县城首级控制网的工程实录,文中介绍了GPS网的要求、做法及达到的精度,同时阐述了应用情况。随着GPS卫星星座的完善和接收机的降价,GPS在工程测量及建立控制网方面将得到广泛应用。

科技创业孵化生态环境协同效应及空间分布

区域科技创业孵化生态环境的健康性有赖于生态系统内部各子系统间的有机、高效协同发展。以我国27个省(自治区、直辖市)为研究单位,在构建科技创业孵化生态环境评价体系的基础上,采用熵权—TOPSIS—耦合协调度模型定量评价2013—2019年各省域科技创业孵化生态环境的动态协同效应,基于泰尔系数和变异系数法分析省际科技创业孵化生态环境协同水平,结合各省域协同水平进行类型划分并揭示其时空演变特征。研究结果表明,我国大多数省份科技创业孵化生态环境协同发展水平较低,仅有极少数省份实现良好协同;排名靠后省份与全国平均水平存在较大差距,反映出我国科技创业孵化生态环境存在较严重的区域失衡现象;区域科技创业孵化生态环境协同水平呈现出东—中—西—东北部的阶梯式下降特征,并具有一定的空间集聚效应。最后,提出相应政策建议。

基于因子分析的城市汽车共享环境评价

汽车共享是解决城市居民日益增长的出行需求和城市供给能力不足之间矛盾的一个重要途径,科学准确地评价和研究我国城市的汽车共享环境水平,对我国城市的建设发展具有重要意义。文章从城市整体经济环境、消费能力水平、出行需求量、关键要素供给等四个方面构建指标评价体系,运用因子分析法和熵权法对我国25个二线城市的汽车共享环境水平进行实证分析,进而结合聚类分析方法对样本城市间的特征差异和相似性进行研究。结果表明:我国二线城市的汽车共享环境水平存在较大差异,大体上可以分为4个类别;各类城市在不同指标维度上的特征差异非常明显,应根据自身的实际情况制定相应的政策措施,促进汽车共享商业模式的健康、持续发展。