含甲基三苯胺基团苯并噁唑共聚物的合成和性能

以4,4′-二羰基氯-4″-甲基三苯胺(MeTPADC)、对苯二酰氯(TPC)和硅氧烷化的1,5-二氨基-2,4-二羟基苯二盐酸盐(TBS-DAR)为原料,通过缩合共聚法合成聚酰胺结构预聚体(MeTPA-PrePBO),该预聚物通过高温闭环的方法合成了含甲基三苯胺基团的苯并噁唑共聚物(MeTPA-PBO)。利用核磁共振氢谱(~1 H-NMR)和傅里叶红外光谱(FT-IR)对各预聚体和苯并噁唑共聚物进行了结构表征,利用热重(TG)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和荧光光谱等测试方法对改性苯并噁唑共聚物进行了热性能和光物理性能分析。结果表明:预聚体在常规溶剂中具有极好的溶解性,高温热关环处理后的MeTPA-PBO在高沸点溶剂(如二甲基亚砜)中也具有一定的溶解性;在氮气气氛和空气气氛中,高温环境下(500℃以上)均表现出优异的热稳定性;MeTPAPBO具有很窄的能带间隙(2.0eV左右),并可以提供强而稳定的荧光强度。

D-A型三苯胺-苯并噁唑聚合物的合成与性能

以4,6-二(叔丁基二甲基甲硅烷基氨基)(TBS)-1,3-二(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)苯(DAR)与4,4′-二酰氯三苯胺缩聚制得前聚体(TPA-PrePBO),并通过热关环,首次制备出具有高相对分子质量的D-A型光电材料聚(三苯胺基苯并二噁唑)共聚物(TPA-PBO)。前聚体TPAPrePBO在常规的有机溶剂如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和二甲基亚砜(DMSO)中具有优异的溶解性能。TPA-PBO的紫外可见吸收光谱的最大吸收峰位于486nm处,荧光光谱的最大激发峰位于553nm处,能带间隙仅有2.20eV,远小于相似结构的三苯胺-聚酰亚胺(TPA-PI)和聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)。同时发现TPA-PBO聚合物具有较高的热稳定性,在氮气气氛中的起始分解温度达到527℃。研究结果表明TPA-PBO有望作为一种易加工、高稳定性、低激发电压的新型有机光电材料。