6-脱氧-D-古洛七碳糖氟苷的合成

本文发展了一种制备稀有6-脱氧-D-古洛七碳糖的新方法。以4,6-O-苄基-1-脱氧-1-C-烯丙基-(-D-半乳糖苷为原料,经糖醛酸脱羧氟代等关键步骤,以13步30%的总收率合成了正交保护的6-脱氧-D-古洛七碳糖氟苷,为稀有高碳糖的合成提供了新的思路。

C-6-硝基介导的β-d-甘露糖苷键的构建

目的探索强吸电性硝基指导立体选择性构建β-D-甘露糖苷键的可行性。方法以6-C-硝基甘露糖邻己炔基苯甲酸酯5为供体在(PhO)_(3)PAuCl和AgB(C_(6)F_(5))_(4)催化剂条件下和糖基受体发生立体选择性的糖苷化反应。结果成功构建了β-D-甘露糖苷键为包含β-D-甘露糖单元的海洋天然产物及其类似物的合成开辟了新的途径。

钯催化1,3-二烯烃的不对称氢官能团化构建C—O键

过渡金属催化不饱和烯烃的不对称氢官能团化反应已经成为构建手性中心的重要手段.其中,钯(Pd)、镍(Ni)、铑(Rh)、钴(Co)和铜(Cu)等金属催化共轭二烯的C-C、C-N、C-S、C-P、C-Si和C-B键的高立体选择性构建已经取得了较大进展(Scheme1),而C-O键的构建尚未报道.C-O键的构建主要存在以下难点:第一,氧基亲核试剂活性低,发生取代反应较为困难,反应物仅限于高活性的联烯和炔烃;第二,合成的醚类产物不稳定,容易发生分解和消旋化.所以低活性的不饱和烯烃C-O键的高立体选择性构建仍然是一个亟待解决的难题.