基于一级动力学近似,用Monte Carlo方法模拟含有两种结晶学不等价四面体位的Ω型分子筛的脱铝过程。把连续的脱铝过程用离散、状态可列的Markov链作近似,并考虑经^(27)Al MAS NMR实验业已证实的T_A位铝离子较T_B位铝离子更易于从分子筛...基于一级动力学近似,用Monte Carlo方法模拟含有两种结晶学不等价四面体位的Ω型分子筛的脱铝过程。把连续的脱铝过程用离散、状态可列的Markov链作近似,并考虑经^(27)Al MAS NMR实验业已证实的T_A位铝离子较T_B位铝离子更易于从分子筛骨架上解脱的事实。在设定的硅铝比下,不同硅处境结构单元的相对数量的计算值与^(29)Si MAS NMR实验观测值符合得较好,从而论证了分布模型以及有关模拟参量设定值的合理性。据此也可计算关系着Ω型分子筛酸特性的铝—铝次最近邻分布。从理论的角度模拟了脱铝过程中处在T_A和T_B位上的强酸相对数量的演化。这个计算预言了:处在T_A位上的强酸在硅铝比约为4.24时数量达到极大,处在T_B位上的强酸则在硅铝比为18.44时其数量达到极大。在相对应的一些硅铝比值上将上述理论结果与脱铝Ω型分子筛样品的酸性测量实验作对照就可以进一步比较T_A和T_B位的酸强度。分别具有硅铝比为18.44和4.24的脱铝Ω型分子筛所表现出的催化活性差异能揭示T_A或T_B酸位的不同贡献。展开更多
本文用Monte Carlo模拟实现Ω型分子筛中硅铝分布的物理模型,把由此计算获得的{Si_k(nAl)}结构单元相对数量与^(29)Si MAS NMR实验及Klinowski等的统计计算结果相比较,无论是B位{Si_B(nAl)},还是A位{Si_A(nAl)}分布,从总体上全面的逼近...本文用Monte Carlo模拟实现Ω型分子筛中硅铝分布的物理模型,把由此计算获得的{Si_k(nAl)}结构单元相对数量与^(29)Si MAS NMR实验及Klinowski等的统计计算结果相比较,无论是B位{Si_B(nAl)},还是A位{Si_A(nAl)}分布,从总体上全面的逼近NMR实验分析值.对铝浓度不很高时^(29)SiMAS NMR实验分析呈现出的Isi_(?)(2Al)>Isi_(?)(1Al)的令人费解的情况,也得到了初步阐明.这说明,本文提出的T_B位硅有同时桥联两个骨架铝原子的倾向假设是合理和自洽的,也是影响Ω型分子筛中硅、铝分布的一个因素.展开更多
固体核磁共振谱仪是目前研究固体和软物质材料结构和动力学的有力工具,在近年的工作中,在固体核磁共振谱仪上系统构建了用于高分子材料结构与动力学检测的系列多尺度核磁共振（nuclear magnetic resonance,NMR）实验技术,丰富和完善了NM...固体核磁共振谱仪是目前研究固体和软物质材料结构和动力学的有力工具,在近年的工作中,在固体核磁共振谱仪上系统构建了用于高分子材料结构与动力学检测的系列多尺度核磁共振（nuclear magnetic resonance,NMR）实验技术,丰富和完善了NMR谱仪的实验功能并拓展了其应用范围。这项工作充分发挥了NMR的潜在功能,提高了仪器的利用效率。通过制定完善的谱仪操作规程、实验室管理及学生的培训制度,保证了仪器的安全高效运行和学生实验能力的培养。通过积极对外开放交流,推动国内固体NMR在各学科领域的应用。展开更多
An nanostructured thermoset blend of unsaturated polyester(UPR) and PEO-PPO-PEO triblock copolymer was prepared and characterized by solid-state NMR and other techniques.It is concluded that the blend is microphase se...An nanostructured thermoset blend of unsaturated polyester(UPR) and PEO-PPO-PEO triblock copolymer was prepared and characterized by solid-state NMR and other techniques.It is concluded that the blend is microphase separated and the determined long period is 20 nm.A distinct dynamic difference between the cured-UPR matrix and block copolymers was observed by 1D and 2D NMR experiments,the formation of PEO crystalline domains was inhibited in the blend.The PEO blocks are partially miscible with the cured-UPR matrix.Upon curing, part of the mobile PEO was locally expelled from the cured-UPR matrix and formed dispersed microphase together with the mobile PPO,the residual immobilized PEO blocks were intimately mixed with the partially cured-UPR, and they formed an interphase region.展开更多
文摘基于一级动力学近似,用Monte Carlo方法模拟含有两种结晶学不等价四面体位的Ω型分子筛的脱铝过程。把连续的脱铝过程用离散、状态可列的Markov链作近似,并考虑经^(27)Al MAS NMR实验业已证实的T_A位铝离子较T_B位铝离子更易于从分子筛骨架上解脱的事实。在设定的硅铝比下,不同硅处境结构单元的相对数量的计算值与^(29)Si MAS NMR实验观测值符合得较好,从而论证了分布模型以及有关模拟参量设定值的合理性。据此也可计算关系着Ω型分子筛酸特性的铝—铝次最近邻分布。从理论的角度模拟了脱铝过程中处在T_A和T_B位上的强酸相对数量的演化。这个计算预言了:处在T_A位上的强酸在硅铝比约为4.24时数量达到极大,处在T_B位上的强酸则在硅铝比为18.44时其数量达到极大。在相对应的一些硅铝比值上将上述理论结果与脱铝Ω型分子筛样品的酸性测量实验作对照就可以进一步比较T_A和T_B位的酸强度。分别具有硅铝比为18.44和4.24的脱铝Ω型分子筛所表现出的催化活性差异能揭示T_A或T_B酸位的不同贡献。
文摘本文用Monte Carlo模拟实现Ω型分子筛中硅铝分布的物理模型,把由此计算获得的{Si_k(nAl)}结构单元相对数量与^(29)Si MAS NMR实验及Klinowski等的统计计算结果相比较,无论是B位{Si_B(nAl)},还是A位{Si_A(nAl)}分布,从总体上全面的逼近NMR实验分析值.对铝浓度不很高时^(29)SiMAS NMR实验分析呈现出的Isi_(?)(2Al)>Isi_(?)(1Al)的令人费解的情况,也得到了初步阐明.这说明,本文提出的T_B位硅有同时桥联两个骨架铝原子的倾向假设是合理和自洽的,也是影响Ω型分子筛中硅、铝分布的一个因素.
文摘以不同交联度的PH敏感丙烯酰胺-丙烯酸P(AmNaAc)及温敏异丙基丙烯酰胺-丙烯酸P(NIPA-Ac)交联共聚水凝胶为实验体系,研究了用二维及固体高分辨NMR技术表征溶胀态下交联高分子材料微观结构的方法,结果表明,高灵敏度的 2D HMQC、NOESY及固体高分辨 MAS NMR技术是研究这类体系微观结构的有力工具。
文摘固体核磁共振谱仪是目前研究固体和软物质材料结构和动力学的有力工具,在近年的工作中,在固体核磁共振谱仪上系统构建了用于高分子材料结构与动力学检测的系列多尺度核磁共振（nuclear magnetic resonance,NMR）实验技术,丰富和完善了NMR谱仪的实验功能并拓展了其应用范围。这项工作充分发挥了NMR的潜在功能,提高了仪器的利用效率。通过制定完善的谱仪操作规程、实验室管理及学生的培训制度,保证了仪器的安全高效运行和学生实验能力的培养。通过积极对外开放交流,推动国内固体NMR在各学科领域的应用。
文摘An nanostructured thermoset blend of unsaturated polyester(UPR) and PEO-PPO-PEO triblock copolymer was prepared and characterized by solid-state NMR and other techniques.It is concluded that the blend is microphase separated and the determined long period is 20 nm.A distinct dynamic difference between the cured-UPR matrix and block copolymers was observed by 1D and 2D NMR experiments,the formation of PEO crystalline domains was inhibited in the blend.The PEO blocks are partially miscible with the cured-UPR matrix.Upon curing, part of the mobile PEO was locally expelled from the cured-UPR matrix and formed dispersed microphase together with the mobile PPO,the residual immobilized PEO blocks were intimately mixed with the partially cured-UPR, and they formed an interphase region.
